Патент ссср 326172

 

326I72

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соц44влг4стг4ческг4х

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 23.VI I.1969 (№ 1352306/23-4) с присоедипенпсм заявки М

Приоритет

Спубликова!о 19.I.1972. Бюллетень Мз 4

Дата опубликования описания 13.III.1972

М. Кл. С 07с 49/74

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.673.1 (088.8) Q Q Q JI vI Q . с- Ы

Авторы изобретения

T. К. Чумбалов и Р. А. Музычкина

Казахский государственный университет имени С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОГАЛОГЕНИДОВ 2-МЕТИЛ-4,5ДИОКСИАНТРАХИНОНА

Изобретение относится к области промышленного органического синтеза и может быть использовано в производстве промежуточных продуктов и красителей, а также для синтеза лекарственных веществ.

Способы получения моногалогенидов 2-метил-4,5-диоксиантрахинона не известны.

Целью изобретения является расширение ассортимента галоидпроизводных оксиантрахинонов.

Предложенный способ получения моногалогенидов 2-метил-4,5-диоксиантрахинона основан на известной реакции галоидирования в присутствии катализатора в среде органического растворителя.

По предложенному способу можно получить индивидуальные моногалогепиды с высоким выходом (76 — 85 /о). На основе ИК-спектров и правил ориентации можно предположить, что замещение происходит в положении I aíтрахинонового ядра.

Галоидирование ведут в безводном органическом растворителе при температуре cro кипения, В качестве последнего можно использовать диоксан, спирт и другие растворители, отвечающие требованию растворимости исходного оксиантрахпнона и галогена.

Пример 1. В,колбе с обратным холодильником, капельной воронкой, мешалкой, хлоркальциевыми трубками возгоняют кристаллик йода (катализатор), затем вводят 2,54 г (0,01 моль) 2-метил-4,5-диоксиантрахггнона (хризофановой кислоты) в 35 мл абсолютн. го метанола (диоксана, этанола). Далее к охлажденной до 2 — 4 С реакционной смеси медленно прикапывают 8,0 г (0,05 моль) брома.

После добавления всего количества брома смесь перемешивают, нагревают до 100 С, «ыдерживают при этой температуре 2 <г<гс, затем

10 продувают струей воздуха и выливают на ",åä.

Выпадает осадок л елтого цвета, который отфильтровывают, отмывают водой, высушивают и кристаллизуют пз органического растворителя. Выход продукта 2,72 г (82о/о).

15 Найдено, : С 54,16, 54, 88; Н 2,26, 2,49;

Br 24,68, 24,70.

С гзН,O4Br.

Вычислено, о/о. С 54,05; Н 2,70; Вг 24,02.

Молекулярный вес определяют криоскопиче20 ским методом в бензоле.

Найдено: мол. вес. 330, 338, 341.

Вычислено: 333.

Пример 2. Прибор и катализатор те же, что и в примере 1. В реакционную колбу вво25 дят раствор 2,54 г (0,01 моль) хризофановой кислоты в 35 мл абсолютного метанола (диоксана). Затем при охлаждении и перемешивании пропускают хлор из баллона или сосуда, в котором получают хлор при взаимодейст30 вин хлората или КМп04 с соляной кислотой.

326172

Составитель T. Раевская

Техрсд А. Камь>шникова

Коррсктор T. Китаева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 503, 5 Изд. Чз 100 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Затем реакционную смесь быстро нагревают до 40 С, далее медленнее до 110 С и выдерживают при этой температуре 2 час. Затем продувают струей воздуха и выливают на лед.

При этом выпадает осадок болотно-желтого цвета, который отфильтровывают, отмывают водой, сушат и кристаллизуют из органических растворителей, Выход продукта 2,18 г (76о/o). Найдено, о/о. С 62,22, 62,54; Н 3,07, 3,22; СI 12,16, 12,40.

C1зН,,С1.

Вычислено, /о. С 62,5; Н 3,12; CI 12,32.

Найдено: мол. вес 282, 290, 296. Вычислено:

288,5.

П р им ер 3. Прибор тот же. В качестве катализатора используют соль CuJ, К 2,54 г (0,01 моль) хризофановой кислоты в 35 мл абсолютного диоксана добавляют 2,54 г йода в

20 мл диоксана и 5 мл 1%-ного раствора KJ в спирте.

Смесь нагревают 2 час при температуре

110 — 120 С, затем охлаждают и выливают на лед. Выпадает темно-зеленый осадок, который отфильтровывают, отмывают большим количе5 ством воды, сушат, кристаллизуют из толуола и СС1, Выход 2,84 г 74,92>/o).

Найдено, %. С 47,52, 47 64; Н 2,45, 2,54;

J 33,02, 33,29.

С1зНз043.

10 Вычислено, /о. С 47,37; Н 2,37; J 33,42.

Найдено: мол. вес 377, 394, 399. Вычислено:

380.

Предмет изобретения

15 Способ получения моногалогенидов 2-метил4,5-диоксиантрахинона, отличающийся тем, что

2-метил-4,5-диоксиантрахинон подвергают галоидированию в присутствии катализатора галоидирования в среде органического раство20 рителя при температуре кипення последнего.