Способ полярографического определения мышьяка
О Il И С А Н И Е 33I30I
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистически..
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.IX.1969 (№ 1361443/23-26) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.111.1972. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 14.IV.1972
М. Кл. С 01п 27/48
С 01Ь 27/00
Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 543.253:546.19 (088.8) с
Авторы изобретения
P. Г. Пац и T. В. Семочкина
Заявитель Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов
СПОСОБ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
Изобретение касается аналитической химии.
Известны способы полярографического определения мышьяка с применением индиферентных электролитов и предварительным отделением его от основы. В качестве электролитов используют, например, 1 и раствор серной кислоты, содержащей 4% хлорида калия и метиленовую синь, и лимоннокислый раствор, содержащий сульфат натрия и т. д. Однако применение известных электролитов не позволяет определить мышьяк в теллуре (ниже 10-4%), селене и металлах, образующих растворимые аммиакаты при содержании 5 10 о — 10 —, поскольку известные способы не обладают достаточной чувствительностью.
Для повышения чувствительности определение мышьяка в теллуре, селене и металлах, образующих растворимые аммиакаты, в качестве электролита используют раствор иодистоводородной кислоты, содержащий железо (III) и аскорбиновую кислоту. Кроме того, используют 0,08 — 0,12 М раствор иодистоводородной кислоты, содержащий 6,3—
7,2 10-2моль железа (III) и 2,6 — 3,0 10 - моль аскорбиновой кислоты в 1 л.
П р и и ер 1. Определение мышьяка в теллуре. 2 г исходного материала с содержанием
10 4 — 10- % мышьяка растворяют в смеси кислот (12 мл соляной кислоты, уд. вес 1,9 и
2 мл азотной кислоты, уд. вес 1,4). После полного растворения пробы раствор нагревают и выпаривают до малого объема. Выпаривание повторяют два раза с добавлением соответственно 5 мл и 2 мл соляной кислоты 1: 1. К теплому раствору приливают 10 мл аммиака и тщательно размешивают до образования белого осадка двуокиси теллура. Добавив 16 мл соляной кислоты (1: 1), раствор нагревают до кипения, в кипящий раствор приливают 14 м г
1о воды и повторно нагревают до кипения. В охлажденный до комнатной температуры раствор вносят небольшими порциями 3 г гидразинхлорида, нагревают до кипения и дают осадку скоагулироваться в течение 2 мии во
15 время кипения. Осадок элементарного теллура отфильтровывают и промывают 15% -ной соляной кислотой три раза по 3 мл. Раствор переливают в делптельную воронку, приливают три объема соляной кислоты, уд. вес 1,19, 20 2 г иодида калия и встряхивают 20 сек. Затем добавляют 20 мл четыреххлористого углерода и экстрагируют 2 лгии. Слой четыреххлористого углерода переливают в другую делительную воронку, приливают 10 мл 9 и соляной кисло25 ты, немного иодпда калия и экстрагируют
20 сек. Органический слой снова переливают в другую делительную воронку, приливают
10 мл 0,5%-ного раствора аскорбиновой кислоты и экстрагируют 2 лгии. Органический слой
30 отбрасывают, а раствор аскорбиновой кислоты
Составитель Ю. Куценко
Текред 3. Тараненко
Корректор С. Сатагулова
Редактор Т, Шагова
Заказ 913 13 Изд. М 347 Тираж 448 Подписное
IIHHIIIIII Комитета по делам изобретений и открытий при Совсгс Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 йереливают в стакан и создают фон, добавляя при перемешивании 0,15 г иодида калия, 0,15 мл 7 н серной кислоты, 0,8 мл раствора железоаммонийных квасцов. Через 10 мин полярографируют в интервале потенциалов от — 0,7 до — 1,0 в Еп = — 0,87 в. Расчет проводят методом стандартных кривых.
Пример 2. Определение мышьяка в селене. К навеске селена (5 г) при содержании
10 4 — 10 а% мышьяка добавляют 70 мл азотной кислоты, уд. вес 1,4. После прекращения бурной реакции производят нагрев до растворения селена, затем раствор выпаривают досуха. Выпаривание и отгонку двуокиси селена повторяют еще два — три раза. К остатку приливают 1 мл серной кислоты, и полученную массу нагревают до появления паров серной кислоты. Эту операцию повторяют еще раз.
К сернокислому раствору приливают раствор железоаммонийных квасцов, содержащий
5 мг железа (III) и около 20 мл воды. Раствор нагревают до растворения соли, затем добаьляют аммиак для осаждения гидрата окиси железа вмесе с арсенатом железа. Скоагулированный осадок отфильтровывают на пористый стеклянный фильтр № 2. Осадок промывают горячей водой, содержащей немного аммиака, а затем растворяют в 10 мл горячей соляной кислоты (1: 1). Фильтр промывают горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды,в стакан, в котором велось осаждение. Для восстановления мышьяка и железа приливают по каплям раствор сернокислого титана. Раствор переносят в делительную воронку, приливают трехкратный объем очищенной соляной кислоты, уд. веса 1,19 и далее проводят экстракцию мышьяка четыреххлористым углеродом, а реэкстракцию его раствором аскорбиновой кислоты. При содержании
10 в — 10 " /о мышьяка, объем 0,5 /о раствора
5 аскорбиновой кислоты, пр иливаемой для реэкстракции, составляет 10 мл. Реэкстракцию, полярографирование и расчет проводят также, как указано в методике определения мышьяка в тел л ур е.
1О Пример 3. Определение мышьяка в металлах, образующих растворимые аммиакаты (меди, цинка, никеля, кобальта). Из 5 г навески металла, содержащей 10 4 — 5 ° 10-6 /о мышьяка, выделяют мышьяк вместе с гидро15 окисью железа. Далее поступают так, как указано в методике определения мышьяка в селене.
20 Предмет изобретения
1. Способ полярографического определения мышьяка с применением индиферептных электролитов и предварительным его отделением
25 от основы, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности определения мышьяка в теллуре, селене и металлах, образующих растворимые аммиакаты, в качестве электролита используют раствор йодистоводо3О родной кислоты, содержащей железо (III) и аскорбиновую кислоту.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют 0,08 — 0,12 M раствор иодистоводородной кислоты, содержащей 6,3 — 7,2 10 а мо35 лей железа (III) и 2,6 — 3,0.10-2 молей аскорбиновой кислоты в 1 л.
