Патент ссср 331552

 

336552

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советскит

Социалистическиз

Республик

Зависимый от патента ¹

М. Кл. С 07d 49138

Заявлено 25.Н1.1970 (№ 1455367/20-4)

Приоритет 26Х1.1969, № P 1932297.5, ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.785.5.07 (088.8) Опубликовано 07.111.1972. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 20.11 .1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛО)КНЪ|Х ЭФИРОВ

БЕНЗИМИДАЗОЛ-2-КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЪ|

)-кн-с-oR

В-О-С МС -С!

С6

Изобретение относится к способу получения соединений, которые могут найти широкое применение в сельском хозяйстве.

Известно, что сложные эфиры oe,Içèìèäазол — 2- карбамнновой кислоты можно получить путем взаимодействия о-фенилендиамина с N-цианалкилкарбаматами. Однако при проведении этого способа для получения целевого продукта с достаточно хорошим выходом требуются большой избыток N-цианалкилкарбаматов, длительное время и высокая температура проведения реакции.

Сложные эфиры бензимидазол - 2 - карбаминовой кислоты в результате проведения процесса предлагаемым способом образуются с высокой степенью чистоты и с количественным выходом, причем такого выхода достигают без использования избытка какого-либо из указанных компонентов. Кроме того, нет необходимости в использовании большого количества энергии, поскольку процесс взаимодействия достаточно энергично протекает уже при сравнительно низких температурах.

Предлагаемый способ получения сложных эфиров бензимидазол — 2 - карбаминовой кислоты общей формулы где Х вЂ” водород, галоген, алкильный радикал с 1 — 4 BTQMBMH углерода, алкоксильный ра10 дикал с 1 — 4 атомами углерода;

R — алкильный радикал с 1 — 12 атомами углерода, аралкильная или циклоалкильная группа, содержащая 5 — 8 углеродных атомов, 15 заключается в том, что о-фенилендиамин общей формулы где Х имеет указанные значения, взаимодействует со сложными эфирами N-дихлорметиленкарбаминовой кислоты общей формулы

3,31552

NH — С-ОЯ

ll

Составитель Л. Пеняева

Редактор О. Кузнецова Техред Л. Богданова Корректор Л. Царькова

Заказ 910,8 Изд ¹ 334 Тираж 448 Подписнос

ЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4г5

Типогг)афия, пр. Сапунова, 2 где R имеет указанные значения, при — 10 — 40 С в присутствии основания.

Сложные эфиры N-дихлорметиленкарбаминовой кислоты до настоящего времени не были известны. Однако они могут быть получены простейшим способом путем взаимодействия ранее известных хлоридов дихлорметиленкарбаминовой кислоты со спиртами или фенолами в присутствии инертного органического растворителя, такого как диэтиловый ip эфир, диоксан, тетрагидрофуран, бензол, толуол, при 0 — 40 С.

Пример 1. К смеси 10,8 г о-фенилендиамина, 20,2 г триэтиламина и 300 лл хлороформа по каплям при постоянном перемешивании прибавляют раствор 15,6 г метоксикарбонилизоцианиддихлорида в 50 лгя хлороформа, причем в процессе прикапывания температуру реакционной среды поддерживагот приолизительно 20 С с помощью охлаждения льдом. Реакционную смесь продолжа от перемешивать далее в течение 10 лгин, после чего осадок отсасывают и промывают хлороформом. После высушивания получают

19 г сложного эфира. Продукт разлагается при 215 — 220 С, однако, при этом остается твердым.

1г р и м е р 2. Растворяют 10,8 г о-фенилендиамина вместе с 8 г гидроокиси натрия в смеси 200 лгл воды и 50 мл диоксана. Затем к этому раствору, охлажденному до 10 С, прикапывают 17,0 г этоксикарбонилизоцианиддихлорида в смеси с 50 лгл диоксана, причем в процессе прикапывания температуру реакционной смеси поддерживают равной 20 С посредством охлаждения. Реакционную смесь перемешивают далее в течение 10 лгигг, после этого фильтруют, осадок промывают зодой и ацетоном, а затем высушивают. 40

В результате получают 20 г сложного эфира, т. пл. 320 С, причем данное вещество плавится с разложением.

Аналогичным образом получают и-бутиловый эфир бензимидазол-2-карбаминовой кис- 45 лоты, т. пл. 220 С (с разложением); и-октиловый эфир бензимидазол -2- карбаминовой кислоты, т. пл. 170 С (с разложением); бензиловый эфир бензимидазол - 2 — карбаминовой кислоты, т, пл. 250 С (с разложением). 50

Пример 3. Растворяют 16,4 г 4-и-бутило-фенилендиамина вместе с 8 г гидроокиси натрия в смеси 200 лгл воды и 50 лгл диоксана. К этому раствору, охлажденному до 10 С, прикапывают 15,6 г метоксикарбонилизоци- 55 аниддихлорида, который предварительно растворяют в 50 мл д иоксана, причем в процессе прикапывания температуру реакционной смеси поддерживают равной 20 С посредством охлаждения льдом. После окончания реакции перемешивание продолжают в течение

10 мин, после этого реакционную смесь фильтруют, промывают водой и ацетоном и высушивают. В результате получают 23 г сложного эфира, который очищают из смеси диметилформамида и воды, т. пл. его 223—

225 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения сложных эфиров бензимидазол-2-карбаминовой кислоты общей формулы где Х вЂ” водород, галоген, алкильный радикал с 1 — 4 атомами углерода или алкоксильный радикал с 1 — 4 атомами углерода;

R — алкильный радикал с 1 — 12 атомами углерода, аралкильная или циклоалкнльная группа, содержащая 5 — 8 углеродных атомов, на основе о-фенилендиамина с послсдующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, о-феиилендиамин общей формулы где Х имеет указанные значения, подвергают взаимодействию со сложными эфирами N-дихлорметиленкарбаминовой кислоты общей формулы где R имеет указанные значения.

2. Способ по и. 1, отличагощггйся тем, что процесс проводят при — 10 +40 С в присутствии основания.