Способ получения олигомерных простых полиэфиров
332l08
НИЕ
НИЯ
Союз Советокиз
Социалистическиз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.VI.1970 (¹ 1450222/23-5)
1. с присоединением заявки №
М. Кл. С 08g 23/00
Приоритет
Опубликовано 14.Ш.1972. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 17Л .1972
Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК 678.764.5(088.8) Авторы изобретения
О. К. Манагадзе, П. 3. Ли, Г. Б. Алленова, Л. Д. Перцов и Н. С. Зайцева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ OJIHI OMEPHbIX ПРОСТЫХ
ПОЛ ИЭФИРОВ
Известен способ получения олигомерных простых полиэфиров путем сополимеризации тетрагидрофурана и алкилглицидного эфира в присутствии эфирата трехфтористого бора и нуклеофильного реагента.
Предлагаемый способ преду сматривает применение в качестве сомономера для тетрагидрофурана фурилглицидного эфира, что позволяет расширить ассортимент простых полиэфиров, способных к дальнейшей модификации (реакции двойных связей цикла и др.).
Пример 1. Технологический процесс получения сополимера состоит из следующих стадий:
Подготовка исходного сырья
Сополимеризация
Очистка полимеризата от катализатора полимеризации
Сушка сополимера
Сополимеризацию проводят в реакторе, снабженном мешалкой, рубашкой, обратным холодильником, датчиком температуры, дозатором для подачи фурилглицидного эфира в процессе синтеза.
В реактор загружают 100 кг (1390 моль) тетрагидрофурана и 12 кг (194 моль) этиленгликоля. Смесь перемешивают при охлаждении до темаературы (— 6) — (+8) С.
Содержание влаги в смеси поддерживают в
2, пределах 0,06 — 0,01%. Далее в реактор вводят 0,84 кг (6,0 «o,ãü) тетрагидрофураната фтористого бора и после перемешивания в течение 10 — 15 лшн отбирают пробу на со5 ответствие заданному значению кислотного числа. Затем в реактор равномерно в течение 6 час вносят фирилглицидный эфир в количестве 180 кг (1170 .«оль).
Соотношение исходных реагентов (в моль):
10 тетрагидрофуран 1, фурилглицидный эфир
0,87, этиленгликоль 0,139, тетрагидрофуранат фтористого бора 0,0042. Температуру реакционной смеси в процессе синтеза поддерживают в пределах 6 — 18 С. После окончания
15 дозирования фурилглицидного эфира реакционную смесь выдерживают, перемешивая, 2 час при температуре 10 — 18 С.
Полноту вступления фурилглицидного эфи20 ра в реакцию контролируют хроматографи((CaCO3) ческим методом (= 3,5—
, (вр„° тгф)
6,5 вес. ч). Кислый полимеризат с целью дезактивации катализатор увлажняют до со25 держания влаги 0,5% и обрабатывают углекислым кальцием.
Полимеризат обрабатывают солями углекислого кальция при 15 — 30 С до получения кислотного числа не более 0,1 мг КОН/г.
30 Продукты нейтрализации и избыток углекис332108 (в моль):
1,0
0,3
0,07
0,0042
0,035
0,01
9,35
6,8
25 — 30
Таблица
0 сI а о - ххо
< o
М х х юх
CU
К х
О аЯ о >
Р о физико-механические показатели
Термостабильность
<о ,„о ,„о х 11 ю
Ю х х cR х х х ". х х оо (» Ъ о
Х х
I2
О )
О" ю
%>
1; М
v оо
И 11
Ха
Потера веса (в у) при температуре, С
1 о Б х о. х х
О х аа" х3 х м ах
ID а э хох х а
+ ае х х х х х х,4 х а
+ n5 а о
C) м
Образец
О о Я хх о о х
Ю
o N о х ъ о
cj х х о
П.Э.У. на основе сополимера ТГф и фурилглицпд ного эфира
10 64 75
0,8
5,6
2,29
208
2 76
340
220
П.З.У. на основе сополимера ТГф и ОП
1 57,5 1 130
25 77,5 90
8,0 0
6,6
308
140 лого кальция отделяют от полимеризата на фильтрационной центрифуге.
Раствор сополимера в ТГФ, не вступившем в реакцию, повторно обрабатывают анионитом АВ-17 — 8чС (1,2 — 1,5 вес. ч. анионита на 100 вес. ч. раствора) при температуре
15 — 40 С до получения кислотного числа пе более 0,03 лг КОН/г и содержания бора не более 0,001%. Нейтральный полимеризат подвергают сушке под:вакуумом. При атмосферном давлении отгоняется большая часть
ТГФ, .не вступившего в реакцию, а затем сополимер сушат под вакуумом (температура
85 — 110 С, остаточное давление не более
10 мм рт. ст.) и анилизируют на соответствие техническим требованиям. Выход сополимера 83 6%.
Характеристика сополимера:
Содержание гидроксильных групп, 4,45
Кислотное число, мг
КОН/100 г 0,017
Содержание бора, % 0,0001
Вязкость (температура
30 С), пз
Содержание активного кислорода, мг экв/г 0,002
Температура застывания, С ниже
Содержание звеньев фурилглицидного эфира в сополимере, вес. % 72,7
Элементарный состав (в % ): С 61; Н 3 2;
О 30,8.
Пример 2. По способу, описанному в примере 1, в реактор загружают следующие компоненты (в кг (в моль)):
Тетрагидрофуран 100 (1390)
Этиленгликоль 4,5 (72,0)
Тетрагидрофуранат фтористого бора 0,84 (6)
Фурилглицидный эфир 64,3 (417,0) 4
Соотношение исходных реагентов
Тетрагидрофуран
Фурилглицидный эфир
Этиленгликоль
Тетрагидрофуранат фтористого бора
Выход сополимера 65,5% содержание фурилглицидного эфира 58 вес.
10 Характеристика сополимера:
Содержание гидроксильных групп, 3,2
Кислотное число, лг
КОН/г
Содержание влаги, Вязкость (темпер атур а
30 С) пз
Содержание: бора, % 0,001 активного кислорода, лг.экв/г 0,003 звеньев фурилглицидного эфира в сополимере, вес. % 56,8
Содержание фурилглицидного эфира, % вес. 56,8.
Некоторые свойства полиэфируретанов
30 (ПЭУ), синтезированных на основе сополимеров тетрагидрофурана с фурилглицидным эфиром и тетрагидрофурана с окисью пропилена, представлены в таблице. Образцы
Г1ЭУ получали предполимерным способом
NC0 при изоцианатном индексе = 2,2. В каOH честве диизоцианатного компонента использовали 2,4-толуилендиизоцианат. Предполимеры структурировали при помощи 4,4 -мети40 лен-ди-2-хлоранилина (МОСА), NCO/NH2 ——
= 1/0,85. Образцы отверждали при 100 С в течение 6 час.
332108
Предмет изобретения
Составитель С. Ерофеева
Техред Е. Борисова
Корректор Е. Усова
Редактор Л. Ушакова
Заказ 929/16 Изд. № 407 Тираж 448 Подписное
UHHHI1H Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения олитомерных лростых полиэфиров путем сополимеризации тетрагидрофурана и тлицидного эфира в присутствии эфирата трехфтористого бора и нуклеофильных реагентов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиэфиров, способных к дальнейшей модификации, в качестве исходного глицидного эфира лри5 меняют фурилглицидный эфир.
