Способ получения циклоалифатических спиртов и квтонов
3342IO
Са!ав Соввтвкнк
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.1.1969 (№ 1293380/23-4) с присоединением заявки №
М. Кл. С 07с 35/20
Приоритет ! ! Опубликовано 30.111.1972. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 6Х.1972
Камите аа деле!н нвабретений н открытии ори Совете Министров
СССР
УДК 547.593.211.07:
:547.594.3.07 (088.8) Авторы изобретения
М. С. Фурман, А. Д. 111естакова и И. Л. Арест-Якубович
Заявитель
@NB - 1"СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ
СПИРТОВ И КЕТОНОВ
Изобретение относится к области получения циклоалифатических спиртов н кетонов, например циклододеканола и циклододеканона, при одновременном получении цнклогексанола и циклотексанона. Эти соединения находят широкое применение в основном органическом синтезе, в частности возможна совместная переработка циклогексанона н цнклододеканона в соот!зетствутощие лактамы.
Известный способ получения цнкло",oäåêàиола и циклододеканона состоит в окислении кислородсодержащим газом цнклододекана в присутствии ка Гализе!тора — октоата кобальта нри 90--150 С с выходом целевых продуктов 45,2%, который, однако, недостаточно высок.
С целью повышения выхода целевых продуктов и улучшения техноло! пи, предлагается окислению подвергать смесь углеводорода н циклогексана, причем последний лучше брать в количестве 50 — 90 мол. . Процесс ведут при температуре 100 †2 С и давлении 5 — 30 атм, предпочтительнее при
130 — 150 С и 10 — 20 атм.
Скорость подачи газа-окислителя должна быть такой, чтобы поддерживать довольно высокуто скорость окисления и в то же время не допускать осмолен!тя продуктов. B случае использования воздуха в качестве окислителя более целесообразной является скорость подачи 400 — 1000 нл/час на 1 кг окисляемого сырья. Г1родолжнтельность окисления можно изменять в широких пределах, однако прн температуре 135 С лучше окислять смесь 2—
5 3 час. При этом выход целевых продуктов доходит до 80%.
П р н м е р 1. В герметическом автоклаве с мешалкой и электрообогревом окнсляют возду: ом смесь 1,2 люль цнклогексана и 0,3 люль
10 цнклододекана с добавлением 0,025 люль цнклогексанона и 0,008 г стеарата кобальта. Температура реакции 135 С, давление 20 атлт, расход пропускаемого, воздуха 650 нл/час на
1 кг окнсляемой смеси. После 2 час окисления
15 5 мол. % исходного цнклододекана превращается в цнклододеканон, 1,7 мол. % — в циклододеканол, 3,5 мол. % — в цнклогексанон и 2,2 мол. % — в циклогексанол. Побочные продукты окислештя (кнслоты, жиры и
20 перекиси) составляют 0,047 лтоль. Суммарный выход кетонов и спиртов от прореагировавших углеводородов — 80%..П р и ме р 2. Смесь 1,44 лтоль цисклогекса25 на и 0,72 моль циклододекана окисляют по примеру 1. Расход пропускаемого при этом воздуха 410 нл/час на 1 кг окпсляемой смеси.
После 3 час окисления 6,2 мол. % исходного циклододекана превращается в циклододекаЗ0 пон, 2,1 мол. % — в циклододеканол, 334210
Составитель Н. Антипова
Техред 3. Тараненко Корректор Л. Бадылама
Редактор Л. Ильина
Заказ 1046/3 Изд. Л% 518 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2
3 мол. % — в циклогексанон и 2,2 мол. /о— в циклогексанол. Суммарный выход кетонов и спиртов от прореагировавших углеводородов 78%.
Предмет изобретения
Cinocoб получения циклоалифатических спиртов и кетонов окислением соответствующих углеводородов, содержащих б — 12 атомов углерода, кислородсодержащим газом при 100 — 200 С и давлениями 5 — 30 атм и выделением целевых продуктов извесгными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и улучшения технологии, окислению подвергают смесь углеводорода и циклогексана.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклогексан берут в количестве 5 — 90 мол. /о.
