Способ получения диалкиловых эфиров адипиновой или пробковой кислоты

 

О П И С А Н И Е 335237

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.VI l.1970 (№ 1453548/23-4) с присоединением заявки №

Приор.итет

Опубликовано 11.IV.1972. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 25Х,1972

М. Кл. С 07с 69/34

С 07с 67/00

Нонитет по делан изооретеиий и открытий при Совете Миииотров

СССР

УДК 547.461.07(088.8) Авторы изобретения

Г. И. Фрейдлин, Е. П. Ковсман, Г. А. Тарханов, Л. И, Соловьева, М. А. Бояркин и А. В. Трутнев

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ДИАЛКИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

АДИПИНОВОЙ ИЛИ ПРОБКОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к синтезу диэфиров адипиновой или пробковой кислоты электрохимическим методом.

Диалкиловые эфиры адипиновой и пробковой кислот мотут быть использованы в качестве пластификаторов, для изготовления специальных смазок, а также для получения свободных адипиновой и пробковой кислот путем гидролиза этих эфиров.

Адипиновая кислота используется в основII0M для изготовления искусственного волокна

«найлон 66» и пластификаторов, а пробковая кислота может быть использована для производства синтетических волокон с повышенной влагостойкостью, прочностью, сопротивлением к истираемости и т. д.

Известен способ получения диалкиловых эфиров адипиновой или пробковой кислоты путем электролиза моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты в присутствии щелочных солей моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты в спиртовой среде на платиновом аноде при плотностях тока выше 5 а/д,и- . Выход,диэфиров соответственно для адипиновой кислоты 56%, пробковой — 69% . Более высокого выхода продуктов получить не удается.

Такой выход целевых продуктов не достаточен для реализации способа в промышленности.

Целью изобретения является повышение выхода диэфиров адипиновой илп пробковой кислоты.

Это достигается тем, что в качестве производных янтарной или глутаровой кислоты используют янтарный или глутаровый ангидрид.

Процесс целесообразно вести в безводной спиртовой среде в присутствии щелочных солей моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты и при 60 С на платиновом аноде при плотности тока около 10 а/дм- . Катод может быть стальным. Щелочные соли моноэфиров могут быть получены заранее и использованы для приготовления электролита в сухом виде.

Вместо соли моноэфира можно использовать

15 алкоголят щелочного металла.

Применение для электролиза ангидридов янтарной или глутаровой кислоты позволяет повысить выход по веществу, например, диметилового эфира адипиновой кислоты до

20 70 — 72%, а диметилового эфира пробковой кислоты до 78,0 — 80,0%.

Электролиз можно проводить также в этиловом спирте.

Остальные алифатические дикарбоновые

25 кислоты не склонны к образованию ангидридов, поэтому предлагаемый с пособ для них применять нецелесообразно.

Пр и мер 1. Электролиз проводят в электролизере без диафрагмы емкостью 150 мл с

30 обратным холодильником и водяной рубаш335237

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Техред 3. Тараненко Корректоры: Л. Корогод и Е. Ласточкина

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1334/4 Изд. № 561 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кой. Электроды — концентрические платиновые цилиндры, расстояние между которыми

3 — 5 мм.

Для приготовления электролита 3,45 г металлического натрия растворяют в безводном метаноле и к полученному метилату натрия добавляют 102,6 г ангидрида глутаровой кислоты, после чего раствор доводят метанолом до 500 мл. Далее 100 мл электролита указанного состава подвергают электролизу при анодной плотности тока 10 а/дма и температуре электролита 60 С до кислотности 0,1—

0,4 мл 0,1 н, раствора NaOH на 1 мл электролита.

После электролиза из электролита отгоняют метанол, .к остатку добавляют диминерализованную воду и полученную смесь разделяют в делительной воронке. При этом получают

13,31 г эфирного слоя с содержанием основного вещества 93%, что составляет выход от теории на диэфир 83%.

Затем эфирный слой продуктов электролиза подвергают гидролизу кипячением с концентрированной соляной кислотой в течение

2 час. Пробковую кислоту высаживают водой, тщательно промывают и высушивают при

60 — 70 С до воздушносухого состояния.

В результате получают 10,43 г пробковой кислоты, 80 /о от выхода по теории. Выход по току 63%. Полученная проб1ковая кислота— белый кристаллический порошок, т. пл. 141 С.

Пр имер 2. Электролиз проводят в условиях примера 1.

Для приготовления электролита 3,45 г металлического натр ия растворяют в метаноле и к полученному метилату натрия добавляют

65 г ангидрида янтарной кислоты, после чего раствор доводят метанолом до 500 мл. 100 мл электролита указанно го состава подвергают электролизу при анодной плотности тока

10 а/дм2 и температуре электролита 60 С до кислотности 0,1 — 0,4 мл 0,1 н, раствора NaOH на 1 мл электролита.

Продукт электролиза обрабатывают также, как в примере 1. При этом получают 7,75 г эфирного слоя с содержанием основного вещества 80%, т. е. выход диэфира адипиновой кислоты 75% от теории.

В результате гидролиза получают 5,26 г ади пиновой кислоты, 72% от выхода по теории. Выход по току 55%. Полученная адипиновая кислота — белый кристаллический пор ошок, т. пл. 152 С.

15 Пример 3. Опыт п роводят по методичке примера 1, но в,качестве растворителя применяют этанол. В результате электролиза получают диэтиловый эфир пробковой кислоты с выходом по веществу 78%, по току 59%.

1. Способ получения диалкиловых эфиров

25 адипиновой или;пробковой кислоты путем электролиза производных янтарной или глутаровой кислоты в спиртовой среде в присутствии щелочных солей моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты или алкоголята ще30 лочного металла при повышенной температуре с последующим выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, в качестве производных янтарной или глутаровой

35 кислоты .используют янтарный или глутаровый ангидрид.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процвос ведут при 60 С на платиновом аноде при .плотности тока около 10 а/дм2.