Всесоюзная патентно-т[х!1н4е:кай|библиотека

 

О П И С А Н И Е 337996

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

И ПАТЕНТ

Зависимый от патента №

Заявлено 29.1.1970 (Ма 1402301/23-5) М. Кл. D 06m 15/00

Приоритет 29.1.1969, № 4946/69, Великобритания

Комитет ла делам изобретений и открытий ари Совете Министров

СССР

Опубликовано 05.Ч.1972. Бюллетень № 15

УДК 677.862.517.1 (088.8) Дата опубликования описания 2 Ч|.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Даниель Морис Тиммерман, Огюст Жан Ван Пейшен и Карел Эжен Верий (Бельгия) Заявитель

Иностранная фирма

«Геверт-Агфа Н.ВР» (Бельгия) СПОСОБ ОБРАБОТКИ ПОЛИМЕРНЪ|Х МАТЕРИАЛОВ

Известен способ обработки полимерных материалов путем нанесения на волокнистую или пленочную основу состава из связующего, наполнителя, стабилизатора и пластификатора.

С целью придания электропроводности и антистатических свойств в качестве связующего применяется сополимер, состоящий из

20 — 95 мол. % мономера с катионно- нли анионнообменными группами, например, четвертичных аммониевых солей, сульфоновых кислот и их производных, 5 — 80 мол. /о галоидзамещенного винилового мономера, например, хлороэтилового акрилата или метакрилата, винилового бромацетата, в количестве 0,5 — 5 г на 1 м- основы, и обработанный материал подвергают нагреванию при 30 — 180 С в течение

1 — 5 иин, Предпочтительно вводить в сополимер

0 — 44 мол.% сополимера, содержащего группы, способные взаимодействовать с галоидзамещенным виниловым мономером.

Для придания фотопроводимости предлагается в качестве пленочной или волокнистой основы использовать фотопроводящий полимерный материал или на обработанный материал наносить дисперсию или раствор фотопроводящего вещества. Пример 1. Сополимер из М-акрнлоилоксиметилпиридинового хлорида, р-хлороэтилового акрилата н акриловой кислоты (пнрндиновая соль) .

A. Эмульсионная сополимернзация Р-хлороэтилового акрилата и акриловой кислоты.

5 В реактивном сосуде, снабженном мешалкой, впуском азота, термометром и конденсатором возврата, 3,55 г 90%-ного водного раствора додекилированного оксидибензолдинатриевого сульфоната и 11,4 г 29 /а-ного водного

10 раствора натриевой соли тетрадецнлсульфата смешивают с 300 мл воды. Потом прибавляют

121,1 г р-хлороэтилового акрилата, 7,2 г акриловой кислоты и 1,28 г калиевого персульфата при комнатной температуре. Смешивая и про15 водя легкий поток азота сквозь эмульсию, нагревают ее понемногу до 70 С. Полимеризация экзотермична, а температура держится на

70 С при помощи охлаждения.

После экзотермической фазы эмульсия сме20 шивается еще 90 яин при 70 С, Сополимер изолируется из смолы посредством прибавки метанола. Выпавший сополимер р-хлороэтилового акрилата и акриловой кислоты очищается растворением в ацетоне и переливанием в во25 ду, Выход: 112,8 г сополимера, содержащего

93 мол. % Р-хлороэтилового акрилата и

7 мол. а/о акриловой кислоты.

Б. Кватернизация. 570 л л раствора из

30 64,15 г сополимера, образовавшегося как

337996

СН СН

С=

О ( сн

СН, I, N ц -" СН

СН,- CH

C=

О

СН, I

СН

С1 сопротивление, 30%-иая относительная влажность

60%-ная относительная влажность

До обработки

После обработки

0,0068

120

0,00055

0,09

65 описано в п. А в метиленхлориде, помещено в реактивный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, очистительным столбом и аппаратом перегонки с конденсатором Либига. Потом к полученному раствору прибавляют 525 г пиридина, а 320 мл перегоняют. Температура возвратного потока реагирующей среды поднимается до 75 С. Затем добавляют 50 л(л этанола, а смесь нагревают при температуре возвратного потока в течение 15 час, после чего прибавляют 250 мл этанола. Реагирующая среда держится на температуре возвратного потока. По истечении времени реакции 40 час кватернизированный полимер не растворим в воде. После этого 250 мл жидкости перегоняют, а температура возвратного потока поднимается до 82 С. Реакцию продолжают при этой температуре еще 5 час. Получается растворимый в воде продукт. Прибавляя 1 л ацетона, осаждают сополимер, который моют три раза ацетоном, а потом растворяют в воде. После фильтрации получается приблизительно 3 л раствора, который сгущают, испаряя в вакууме, до 1,5 л.

Выход: 73,5 г сополимера, заключающего в себе следующие повторяющиеся единицы:

При этом соотношении повторяющих единиц:

25,5, 38,5, и 36 мол. %.

Пример 2. Каждый квадратный метр стеклянной шкурки весом в 60 г покрывают водным раствором сополимера из N-акрилоилоксиэтилпиридинового хлорида, р-хлороэтилового акрилата и акрилата натрия в отношении

2 г твердого сополимера на квадратный метр основы, после чего ее сушат сперва при

30 — 40 С, а затем — при 100 С. Общее время высушивания составляет 2 — 15 мин без вредного влияния на фотографические результаты.

20 г фотопроводящей цинковой окиси, 25 .ил воды и 1 мл 10%-ного раствора сополимера из малеинового ангидрида и N-винилпирролидона (51,7:48,3) в концентрированном растворе гидроокиси аммония смешивают в течение

10 мин при помощи смесителя высокой скорости, например миксера Котгоффа. Потом дисперсию прибавляют к раствору 2,5 г сополимера из винилового ацетата и кротоновой кислоты (94,4: 5,6) в 25 мл воды и 0,2 мл водпого раствора аммиака 25 вес. %. Состав становится чувствительным при помощи Зеленого непосредственного 59 (Цветовой IIcpc Ic(II

2О

34040) в виде 0,5%-ного раствора в воде

1,5 мл этого реактивного раствора прибавляют вместе с 1,75 л.л Красного яркого 5 (Цветовой перечень 14290) в виде 0,5%-ного раствора в воде.

Фотопроводящая дисперсия наносится на заранее наложенный и высушенный слой, состоящий из вышеупомянутого сополимера из

N - акрилоилоксиэтипиридинового хлорида, р-хлороэтилового акрилата и акрилата натрия. Слой окиси цинка высушивают в течение

15 мин при 1ОО С.

На высушенном фотопроводящем материале получаются резкие и контрастирующие изображения после нескольких часов хранения в темноте, экспозиции по картине и проявления согл асио стандартным электрофотографическим способам. Качество получающихся изображений определяется не только свойствами, присущими фотопроводному слою окиси цинка, но и высоко электропроводимым слоем сополимера.

Пример 3. На основу из триацетата целлюлозы, содержащую 15 вес. % трифенилового фосфата, наносят антистатический слой из

105 мл водного раствора 9,5 вес. % сополимера из винилбензилтриметиламмониевого хлорида, винилбензилового хлорида и акриловой кислоты (46:49,8:4,2 мол. %; pH раствора заранее установлено при помощи гидроокиси натрия), 395 мл метанола и 500 мл ацетона.

Толщина получившихся слоев 0,15 г/м . После 5-минутного высушивания при 100 С достигают ясного слоя, который отлично прилипает к основе-пленке из триацетата целлюлозы.

Потом измеряют удельное поверхностное сопротивление получившегося материала и сравнивают его с удельным поверхностным сопротивлением такой же пленки из триацетата целлюлозы, которая, однако, не была снабжена антистатическим слоем.

Удельное поверхностное

10 о ом 10 см

У материала без антистатического слоя удельное поверхностное сопротивление выше

500)(10 ом/10 см в обоих случаях.

Обработка осуществляется в общих фотографических банях, а именно: 5 мин в щелочной проявительной бане, после чего материалы промываются чистой водой, затем 10 мин в кислом фиксаже, после чего материал промывался текущей водой в течение часа.

Пример 4. На проводящую основу, например на алюминиевую фольгу или электропроводящую бумагу, наносят слой полистирола или алкидной смолы толщиной в 5 мк, а на этот слой — 10%-ный водный раствор сополи337996

Составитель П. Балакирев

Техред Л. Богданова Корректор С. Сатагулова

Редактор E. дайч

Заказ 1632/12 Изд. № 694 Тираж 448 Подписное

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, нр. Сапунова, 2 мера из винилбензилтриметиламмониевого хлорида, винилбензилового хлорида и натриевого акрилата. Этот сополимер содержит соответственно 30,61,2 и 8,8 мол. % упомянутых мономеров. 20 мл полученного раствора смешивают с ЗО мл воды, 1 г Черного углеобразного, 1 мл раствора сапонина и 5 лл этанола.

Эту смесь наносят на изолирующий слой из полистирола или алкидной смолы таким образом, чтобы после сурики остался слой 5 мк.

При помощи трех молний 8 мсек каждая, полученных от лампы накаливания в 1,03 ваттсек/см через точечный растр, слой местно нагревается. На экспонированных площадях сополимер взаимосвязан, а на неэкспонированных площадях покрывающий слой смывают щеточкой и одновременным опрыскиванием водой. Каждое пятнышко растра вместе с изолирующим слоем и проводящей основой представляет собой конденсатор, который при соприкосновении с иглой, на которую подается напряжение, можно зарядить. Для того, чтобы проводящие точки стали видимыми при электрофоретическом проявлении, достаточно напряжения 200 в.

Предмет изобретения

1. Способ обработки полимерных материалов путем нанесения на волокнистую или пиано ную основу состава из овязующего,,наполнитт 1л я, ста бил из атор а, пл аст ифлкатор а, отличающийся тем, что, с целью придания электропро водно сти и антистатических свойств, в,качеспве связующего применяют сополимвр, состоя щей из 20 — 95 мол. % мо номера сасатиDlHIIo- пли анио н нообме нными щру ппами, на при мер, чепвертияных ам мониевых солей, сульфо но вых;<ислот и их проиэводHbIx> 5 — 80,мол.%

Т0 галоидзамещен ного винило ного мономера, аапример, Р-хлорэтилово го BiKlpHJIBTB IHJIIH метаирилата, винилового бромацетата, в количестве 0,5 — 5 г IHB 1 лР основы, и обработанный материал под вергают нагрева нию п ри 30—

15 180 C.,в тече ние 1 — 5 лия.

2. С пособ по .п. 1, отличшощийся тем, что в со полимер вводят 0 — 44 мол. % Icомономера, содержащего группы, с пособные взаи модейстыо вать с галоидзамещенным аи н ило эым мо но20 мерои.

3. Способ iIIo пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью придания фотопроводимо сти, в качестье llI;IBHoчьой или волокнистой основы используют фотопроводящий полимерный ма25 териал.

4. Способ по пп, 1 — 3, отличающийся тем, что, с целью придания фотопроводимости, на обработанный материал наносят дисперсию или раствор фотопроводящего вещества.