Способ получения азокрасителей
О П И С А Н И Е 342357
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
М, Кл. С 09Ь 29/10
Заявлено 25.11.1969 (М 1309?01/23-4)
Приоритет 13Х111.1968, WP 22а/134102, ГДР
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.556.33 (088.8) Опубликовано 14 т/1.1972. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 13.VI I.1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Герхард Кнехель, Фритц Клайне, Хорст Рабе, Клаус-Петер Пфайфер, Зигфрид Шуман и Иоахим Ланг (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма
«ФЕБ Фарбенфабрик Вольфенэ (Германская Демократическая Республика) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ где Х вЂ” — СН вЂ” СНа — CN, — ЯОа — N — (СН вЂ” СНа — CN) g, — SO,Н, — СООН, 15.СН,— СН,— CN, — SO,— N х
Изобретение относится к получению новых азокрасителей с алкилзамещенными группами, которые могут быть использованы для крашения пластмасс и прядильных растворов вискозы в широкую гамму цветов.
Азокрасители с группами полученные по известному способу, состоящему в сочетании азосоставляющей с диазосоставляющей, окрашивают пластмассы и прядильные растворы вискозы в цвета от желтого до коричневого. Однако окраска этих материалов не очень прочная.
С целью улучшения колористических показателей и расширения цветовой гаммы, предлагается получать азокрасители путем сочетания азосоставляющей — 2-нафтола или
2,3-оксинафтойной кислоты, или 2,3-оксикарбазолкарбоновой кислоты, или анилида 2,3оксинафтойной кислоты, или производного фенилпиразолона, или ацетоуксусного анилида, с диазосоставляющей — предварительно продиазотированным анилином, замещенным одной или двумя группами общей формулы или С,— С5-алкил, причем азо- и диазосоставляющие могут иметь до трех заместителей, одинаковых или разных, выбранных из груп1о пы, содержащей — Cl, — Вг, — СНа, — ОСНа, — NOg, — СГа, — CON Hg, — HN — СΠ— С На, — ОН, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
2п Полученные красители, содержащие водорастворимые группы, обычно обрабатывают солями многовалентных металлов, например
Ва++, Са++, Сп++, Ni++, Мп++ или А1+++, в присутствии тензидов при температуре 40—
25 95 С.
Красители, получаемые предлагаемым способом, окрашивают пластмассы, лаки и прядильные растворы вискозы в широкую гамму желтых, оранжевых, красных и коричневых
30 цветов с большим числом оттенков. Окраска
342357 устойчива к действию света и к мокрой обработке.
Пример 1. При комнатной температуре
115,5 ч. 4-аминобензол-N,N-бис- (2-цианэтил)сульфамида растворяют в 300 ч. воды и 110 ч. соляной кислоты (уд. вес 1,16). Через 30 мин раствор охлаждают льдом до 5 — 7 С, в течение 40 льин добавляют 200 ч. 2 к. азотнокислого натрия и перемешивают 30 мин. Продукт диазотирования частично выпадает в осадок.
75,5 ч. 2,3-оксинафтойной кислоты смешивают с 56 ч. натрового щелока (уд. вес 1,32) и 400 ч. воды при 40 С. Затем добавляют раствор 40 ч. соды в 400 ч. воды и охлаждают льдом до +10 С. Диазотирование протекает за 40 мин. Одновременно подают раствор
40 ч. соды в 150 ч. воды. Перемешивают
3 час, отжимают на нутче и взмучивают в
2000 ч. воды. Подкисляют 10 мл соляной кислоты (уд. вес 1,16) и перемешивают 2 час.
После отжимания, промывания до нейтральной реакции по конго и сушки получают порошок интенсивного желтовато-красного цвета, который служит ярко-красной, стойкой к миграции краской для поливинилхлоридной пленки.
П ример 2. Нагревают 124,8 ч. 2,3-оксинафтойная кислота-4-хлор-2,5-диметоксианилида с 26 ч. натрового щелока (уд. вес 1,32), разбавляют 1200 ч. воды, фильтруют и при
50 С, перемешивая, добавляют 72 ч. соляной кислоты (уд. вес 1,09). Диазотирование полученной суспензии протекает при 50 С в течение 20 — 30 мин, как в примере 1. Перемешивают еще 10 мин, отжимают и промывают до нейтральной реакции. После сушки получают красный порошок, дающий миграционноустойчивые интенсивные желтовато-красные красители для поливинилхлоридной пленки.
Пример 3. К раствору 7U ч. фенилметилпиразолона в 200 ч. воды и 200 ч. 2 и. натро1р вого щелока при 40 С добавляют 210 ч. 2 н. уксусной кислоты до рН 6. При этом компоненты реакции сочетания образуют тонкую суспензию. При перемешивании в течение
10,чин пропускают 127 ч. диазотированного
4-метокси-3-аминобензол-N,N -бис - (2 - цианэтил) -сульфамида. Получают интенсивный красновато-желтый пигмент, который легко вводится в поливинилхлоридную пленку.
Пример 4. После отжимания на нутче в конце процесса, описанного в примере 1, без просушки взмучивают в 1500 мл воды, устанавливают рН 6,5 и нагревают при перемешивании до 85 С. В течение 20 мин прибавляют
1800 лл 20 -ного раствора хлористого марганца. Нагревают 1 час до 95 С, отстаивают, промывают и просушивают при 60 С. Получают коричнево-фиолетовый мягкий порошок, который окрашивает поливинилхлорид в интенсивный синевато-красный цвет. зо
Аналогично получают пигменты, указанные в таблице.
342357
Оттенок
Диазосоставляющая
Азосоставляющая
Оранжевый
3-Хлор-2-толуидин
2,3 - Оксинафтоиная кислота
То же
»
»
>>
»
То же
Желтовато-оранжевый
Багряно-красный
То же
Красный
4-Хлор-2-толуидин
5-Хлор-2-толуидин
2-Анизидин
4-Хлоркрезидин
4-Хлор-2,5-диметоксианилин
2-Анизидин бис - (2-циан-этил)4-Хлоркрезидин
4-Хлор-2,5-диметоксианилин
4-Хлортолуидин
Красный
Синевато-красный
Багряно-красный бис - (2-циан-этил)2-Анизидин
4-Хлоркрезидин
4-Хлор-2,5-диметоксианилин
2-Анизидин
4-Хлоркрезидин
2,3-0ксинафтойная кислота
Красный
То же
Синевато-красный
Красный
Бордовый
Желтовато-красный цианэтилсульфоамид бис-(2 - цианэтил)Коричневый
2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислота
2-Нафтол
2,3-0ксинафтойная кислота
Оранжевый
Синевато-красный
2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислота
2-1-1афтол
2,3-0ксинафтойиая кислота
Коричневый
Оранжевый
То же
Коричневый
2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислота
2-Нафтол
2,3-0ксинафтойная кислота
2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислота
2-Нафтол
Ацетоуксусный о-анизидид
Желтовато-оранжевый
Рубиновый
Коричневый
Оранжевый
Зеленовато-желтый
Желтый
Красновато-желтый
Зеленовато-желтый
Ацетоуксусный о-толуидид
Фенилметилпиразолои
Ацетоуксусный о-анизидид
Ацетоуксусный о-толуидид
Фенилметилпиразолон
Ацетоуксусный о-анизидид
Желтый
Красновато-желтый
Желтый
4-Аминобензол-N,N-бис-(2 - циан - этил)сульфонамид
То же
>>
>>
>>
>>
3-Аминобензол-N N сульфон амид
То же
>>
2-Аминобензол-N,N сульфонамид
То же
>>
»
4-Аминобензол-N-2
То же
4-Аминобензол-N,N сульфамид
То же
3-Аминобензол - N,N-бис-(2 - цианэтил)сульфамид
То же
»
2-Аминобензол-N,N - бис - (2-цианэтил)сульфамид
То же
»
4-Аминобепзол-N.öèaíýòèëñóëüôàìèä
То же
4-Аминобензол-N,N - бис - (2-цианэтил)сульфамид
То же
3-Аминобензол-N,N - бис - (2-цианэтил)сульфамид
То же
2-Аминобензол-N,N - бис - (2-цианэтил)сульфамид
Предмет изо бр етени я
l. Способ получения азокрасителей путем сочетания азосоставляющей с диазосоставляющей, с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью улучшения колористических показателей и расширения цветовой гаммы, в качестве азосоставляющей применяют 2-нафтол, или 2,3-оксинафтойную кис- 10 лоту, или 2,3-оксикарбазолкарбоновую кислоту, или анилид 2,3-оксинафтойной кислоты, или производные фенилпиразолона, или ацетоуксусный анилид, а в качестве диазосоставляющей — предварительно продиазотированный анилин, замещенный одной или двумя группами общей формулы.СН,— СН,— CN — SO,— N
Х где Х вЂ” — СНя — СНз — CN> или C> — Сз-алкил, причем азо- и диазосоставляющие могут иметь до трех следующих заместителей, одинаковых или различных, выбранных из группы, содержащей — Cl, — Вг, — CH3> — ОСНз, — NOn, — СГз, — СО(х)Нз, — NH — СΠ— СНз, -О . — SO.. H, — СООН, — ОН.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученные красители, имеющие водорастворимые группы, обрабатывают солями многовалентных металлов, например Ва++, Са++, Св++, Ni++, Мп++ или Al+++, в присутствии тензидов при температуре 40 — 95 С.
