Патент ссср 343455
343455
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента М
Ч, Кл. С 080 51/80
Заявлено 10,IV.1970 (№ 1422003/23-4/
/1460551/23-5)
Приоритет 18.1Ч.1969, 1че Р 1919678.2, ФРГ
Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
Опубликовано 22 т/1.1972. Бюллетень М 20
УДК 678.028.294 (088.8) Дата опубликования описания 8 т/111.1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Ганс-Георг Хейне, Ганс Рудольф и Ганс Иоахим Кройдер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер ЛГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ОТВЕР)КДЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ СМОЛ
И КОМПОЗИЦИЙ НА ИХ ОСНОВЕ
Н С- О - ШОУ- 1
1
Ar- C- C — A1"
К
0 OR
Изобретение относится к области отверждения термореактивных смол и композиций на их основе.
Известен способ отверждения термореактивных, например фенолальдеп1дных, смол путем введения в них сульфокислот.
Однако известным способом получают быстротвердеющие композиции, обладающие очень малой жизнеспособностью.
Цель изобретения — получение композиций, стабильных при длительном хранении.
Эта цель достигается путем введения в термореактивную смолу или композицию на ее основе сложного эфира а-метилолбензоинсульфокислоты следующей формулы где R — низший алкиловый или ариловый радикал, или алкиленовый, или двухвалентный ароматический радикал;
R< — водород или низший алкиловый радикал;
Аг и Ar — одинаковые или различные, замещенные алкиловыми, или алкоксигруппами, или галогеном ароматические радикалы; п — 1 или 2.
Эфиры сульфокислот вводят в количестве
0,1 — 10 /о от веса смолы. Примерами таких сложных эфиров являются сложный эфир а- гидроксиметилбензоин - метансульфокислоты, -бензолсульфокислоты, -и-толуолсульфокислоты и -P-пафталинсульфокислоты, сложный эфир а-гидроксиметил-4,4 -диметилбензоинбепзолсульфокислоты, сложный эфир а10 п дроксиметил-4,4 - дихлорбензоинбензолсульфокислоты, сложный эфир а-гидроксиметилбснзоинизопропилэфирбезолсульфокислоты и бис - (а - гидроксиметилбензоин) - дифеш1лметан-4,4 -дисульфонат. Они отличаются тем, 15 что разлагаются при облучении ультрафиолетовым светом с выделением сульфокислоты.
По этой причине они пригодны для применения в качестве активируемых ультрафиолетовым облучением катализаторов-отвердителей
20 для отверждаемых кислотами смол или смоляных смесей. Такими смолами являются, например, фенольные смолы и аминопласты, в особенности мочевиноальдегидные и мелами овь|е смолы, широко применяемые как таковые, или в хи.ппческн втодифицированттом виде, или в смесях со смолами другого типа, например, с итроцеллюлозой или алкидными смолами в качестве лаков, таких как фотостойкие лаки, и для текстильного дубления.
Дальше можно упомянуть эпоксидные смолы
343455 кислотного отверждения, мстплольпыс coc,чинения и метилольные эфиры амидов поликарбоновых кислот, например амиды полиакрнловых и метакриловых кислот, а такхкс содержащие уретановые группы алкидные смо- 5 лы согласно предварительному патснту ФРГ
1270719 и полимеры, содержащие сложные карбаминовые эфиры К-метилоламидов, например производные амидов полиакриловых или метакриловых кислот. 10
Новые сложные эфиры сульфокислоты можно получить путем реакции обменного разложения fl молей а-гидроксиметилбензоина формулы
Н,С вЂ” ОН 15
Ar — С вЂ” С вЂ” Ar, 1! I
О RO, по меньшей мере одним молем хлорида суль- 20 фокислоты формулы (С1з — $02) n — R в присутствии связывающего хлористый водород средства, преимущественно третичного 25
Время отвер>кдения, лхнн, при облучении
Добавка в частях по весу относительно
2 мин горелкой высокого давления, по. том дневным светом
Инициатор горелкой высокого давления дневным светом лака
6,0 и-Толуолсульфокислота (15% -ная)
R*-Метансульфонат
R-Бензолсульфонат
R-и-Толуолсульфонат
2,3
2,2
1,9
180
>189
180
6,5
7,5
Н,С-О- &04- 8 !
-C- С-Аг>
11
0 0R, п
50 где К вЂ” низший алкиловый или ариловый радикал, или алкиленовый, или двухвалентный ароматический радикал;
55 Ri — водород или низший алкиловый радикал;
Аг и Агх — одинаковые или различные, замещенные алкиловымн, или алкоксигруппами, илн галогеном ароматические радикалы;
60 n — 1 или 2, причем сложный эфир вводят в количестве
0,1 — 10 вес. % по отношению к весу смолы, с последующим облучением композиции ультрафиолетовыми лучами.
Предмет изобретения
ЦНИИПИ Заказ 3318/19 Изд. № 1028 Тира>к 406 Подписное
Типография, пр. Сапунова 2
ОН !
R=C6H.„— СΠ— С вЂ” CH3
<.,Н, В то время, как содержащая и-толуолсульфокислоту смесь желатинизируется после нескольких минут и не может быть обработана дальше, исходные смеси, полученные согласно изобретению, при исключении света стабильны при хранении.
Если отверждение производят, как указано в таблице, после пятимесячного срока хранения в темноте, получается тот же самый ход реакции.
Способ отверждения термореактивных смол и композиций на их основе путем введения в них сульфокпслоты, отличающийся тем, что сульфокислоту вводят в виде сложного эфира а-метилолбензоинсульфокислоты следующей формулы амина, и в данном случае растворителя, прИ комнатной или у.леренпой температуре.
П р и и с р. Для приготовления отверждаемого кислотой лака берут следующие количества компонентов, вес. ч.: 60%-ный раствор алкидной смолы в бутаполе 60 (алкидную смолу получают путем конденсации 90,2 вес. ч. касторового масла, 128,4 вес. ч. соевого масла, 95,1 вес. ч. триметилолпропана, 76,3 вес. ч. пснтаэритрита, 14,3 вес. ч. бепзойной кислоты и 196,8 вес. ч. ангидрида фталевой кислоты; смесь конденсируют до кислотного числа
8 и гидроксильного числа 170); торговый
60% -ный раствор мочевиноформальдегидного конденсата в бутаноле 40; этиленгликоль 7; бутанол 7; этанол 7; 1%-ный раствор силиконового масла в ксилоле 1.
Этот лак смешивают с прибавками согласно указанному в таблице. Полученные смеси при помощи натягивателя пленки (100 лхкм) наносят па стеклянные пластины и обрабатывают дальше, как указано в таблице. Для облучения применяют горелку высокого давления, воздействующую на покрытия с расстояния 20 см,