Патент ссср 343578

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.Х11.1969 (№ 1385778/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 19.Х,1973, Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 19Х1.1974

М. Кл. С 08с 11/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изооретений и открытий

УДК 678.044.3 (088.8) Авторы изобретения

Е. А. Титов, В. Н. Калиниченко, В. И. Серая, Г. А. Блох и А. П. Авдеенко

Днепропетровский химико-технологический институт им, Ф. 3. Дзержинского

3 аявитсль

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ НЕНАСЫЩЕННЫХ КАУЧУКОВ

Изобретение относится к области получения модифицированных каучуков посредством введения в них специальных добавок, улучшающих пласто-эластические и когезионные свойства и может быть использовано в резинотехнической промышленности для грануляции каучуков, являющейся необходимым условием автоматизации процессов приготовления резиновых смесей. Ряд каучуков считают негранулируемыми, так как получаемые из них гранулы характеризуются неудовлетворительными транспортабельными свойствами.

Известны процессы модификации каучуков посредством введения в каучук следующих добавок: N 4-динитрозо-N-метиланилина (эластопара), п-хинондиоксима и металлические соли бензохпнониминоксимов.

Такие соединения не обеспечивают в полной мере требования производства. Например

М,4-дипитрозо-N-метиланилин (эластопара) яk3ляется недостаточно стабильным продуктом н требует специальных условий хранения. Способы получения такого модификатора, а также гышеупомянутых солей бензохинониминоксимов (с учетом получения самих бензохинониминоксимов) являются сложными и трудоемкими. Кроме того, N-алкил замещенные хинониминоксимов являются нестойкими соединениями, быстро вступающими в реакции с различными продуктами (даже при соприкосновении с ними).

С целью осуществления грануляции высокопластичных каучуков и улучшения транспортабельных свойств получаемых из них гранул, улучшения технологических свойств смесей по предлагаемому способу в качестве модифицирующих агентов в каучук на стадии грануляЦИИ ВВОДЯТ СОЛИ МОНОЭфИРОВ ХИНОНДИОКСИМОВ

10 общей формулы

1д где Z — радикал, соответствующий кислоте

ZOH;

М вЂ” металл; и — валентность металла М.

Предлагаемый способ полностью впнсы20 Вается в технологический процесс, принятый для переработки каучуков; технологически прост. По предлагаемому способу интенсифицируется процесс смешения и повышается степень диспергирования ингредиентов, улуч25 шаются технологические (рабочие) свойства резиновых смесей, в том числе когезионные свойства, что весьма важно для проведения процессов сборки резиновых изделий, а также улучшаются свойства получаемых вулкапиза30 то в.

343578

Таблица 1

СКД+0,2 вес. ч. цинковой соли п-хинондиоксиммонобензолсульфоната

СКД+0,2 вес. ч. эластопара

СКД без модификатора

Показатели

Каучуки

0,54

0,95

0,3

0,30

2,15

0,9

0,36

1,80

0,7

Смеси

4,8

59,0

8,2

75,3

7,5

70,5

115

Таблица 2

СКИ-3+1 вес. ч. цинковой соли п-кинондиоксиммонобензолсульфоната

СК И-3 без модификатора

СК И-3+ 1 вес. ч. эластопара

Показатели

0,38

1,85

2,5

0,75

0,52

0,5

Пластичность

0,30

2,25

3,5

Пример 1. Определение влияния цинковой со I I I и-хишопдиокси ммо«обепзолсул ьфо«ага н а с«ойства смесей и вулканизато«па ос«о«с

СКД.

В целях сравнения производят модифицирование СКД предлагаемым способом (цинко«ой солью и-хинондиоксиммонобепзолсульфоната) и с помощью эластопара. Модифицирование осуществляют введением в каучук на стадии грануляции 0,2 вес. ч. модификатора на 100 всс. ч. каучука. Одновременно определяют свойства смесей и вулканизатов, полученных без использования модификаторов.

Определение пластичности осуществляют по

ГОСТ 415-53.

Допустимое время хранения гранул определяют цо известной методике.

Пластичность

Когезионная прочность, кгс(см

Допустимое время хранения гранул, час.

Когезионная прочность, кгс/см

Содержание геля, ",б

Получаемые по предлагаемому способу резины обладают высоким комплексом физикомеханических свойств. Так, например, модуль прп 300оД, удлинении (кгс/см - ) составляет:

Для контрольной резины (из

СКД без модификатора) 80

Для резины, полученной на основе СКД с добавкой

0,2 вес. ч. эластопара на стадии грануляции

Для резины, полученной из

СКД, модифицированного предлагаемым способом 118

Сопротивление тепловому старению (48 час

Когезионная прочность, кгс, см

Допустимое время хранения гранул, час, С целью получения более полных данных, ха11ак1ериз ющ«х «редла!аемыи cllocoo, «з1чают свойства резиновых смесей и «улканизатов, полученных из модифицированных каучуков. Состав смеси, вес. ч.:

Каучук 100

Окись цинка 5

Сера 2

Стеариновая кислота 2

10 Альтакс 2

Сажа газовая канальная 50

Смеси изготавливают на лабораторных вальцах 320 160 по обычному режиму. Свой15 ства модифицированного каучука и резиновой. смеси приведены в табл. 1. при 100 С) по коэффициентам К; и Кь, соответственно, характеризуется следующими величинами:

40 К; 0 53 0,59 0,62

Кь 0,39 0,48 0 50

Пример 2. Определение влияния цинковой соли п-хинондиоксиммонобензолсульфоната на свойства смесей и вулканизатов на

45 основе СКИ-З.

Методика проведения эксперимента и определения характеристик смесей, полученных на основе СКИ-З, аналогичны описанным в примере 2. Полученные результаты приведе50 ны в табл, 2.

343578

Стеариновая кислота 1,0

Сажа БС-50 30,0 и вулканизатов, полученных пз немодифицированного и модифицированного каучуков, приведены в табл. 3.

Таблица 3

СКИ-3+1 вес ч цинковой соли и-хинондиоксиммонобензолсульфоната

СКИ-3+1 вес. ч. эластопара

СК И-3 без моди фи к атора

Показатели

Когезионная прочность, кгс/см

Содержание геля,,, Сопротивление разрыву, кгс/см

Модуль при 300О удлинении, кгс/см

Относительное удлинение,,б

Остаточное удлинение,,/

Тепловое старение 48 час. при 100 С

К

0,77

0,90

59

0,70

0,89

0,75

0,88

57

К1

Раздир, кгс/см

Твердость по ТМ-2 каучуков, повышения транспортабельности

30 получаемых из них гранул, улучшения технологических свойств смесей, в качестве модифицирующих агентов в каучук вводят на стадии грануляции соли моноэфиров хинондиоксим ов.

Предмет изобретения

Способ модификации ненасыщенных каучуков с помощью модифицирующих агентов, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью обеспечения процесса грануляции высокопластичных

Составитель О. Лукоянова

Техред Л. Богданова Корректор Е. Сапунова

Редактор Н, Блохина

Заказ 1650/1 Изд. М 1154 Тираж 539 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Свойгтва смесей следуюшего

Каучук

Окись цинка

Ссра

Лльтакс

Дп фен 0. t гу а нидин состава, вес. ч.:

100,0

5,0

1,0

0,6

3,0

4,6

0,14

204

630

6,4

15,6

215

600

7,2

17,5

224

585