Патент ссср 347990

 

347990

ОПИСЛНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Сома Соввтскик

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл, С 01Ь 17/98

Заявлено 06.V.1969 (¹ 1326602/23-26) Приритет ОбХ.1968, № 150750, Франция

Комитет по делам иаобретвииЯ и открытиЯ при Совете Министров

СССР

УДК. 66.094.533(088.8) Опубликовано 10Х11т.1972. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 23 VIII.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Клод Тибо и Пьер Матье (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Насьональ де Петроль д Акитен» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СУЛЬФОКСИДОВ

Изобретение относится к технологии электрохимического получения органических сульфоксидов.

Известен способ получения органических сульфоксидов путем анодного окисления органических сульфидов при электролизе водного раствора органического сульфида с нерастворимыми анодами. Однако выход продукта низок.

С целью повышения выхода получаемого продукта, предлагается способ получения органических сульф оксидов путем ан одного окисления органических сульфидов при электролизе с нерастворимыми электродами раствора органического сульфида в органическом растворителе, содержащем воду и электролит, причем растворитель и анион электролита имеют потенциал окисления выше потенциала окисления сульфида. Процесс электролиза ведут при поддержании потенциала анода выше потенциала окисления сульфида, но ниже потенциала окисления растворителя и апиона электролита.

На анодах из углерода и платины значение потенциала поддерживают 0,4 — 1,7 в отпо ительно насыщенного положительного электрода сравнения. Анод может быть выполнен также из двуокиси свинца, катод — из железа, нержавеющей стали, ртути, меди, свинца.

В качестве органического сульфида используют соединение типа RI — S — R, где RI и R —

5 a I

Концентрация органического сульфида в растворе может колебаться в широких пределах. При использовании в качестве органиче10 ского сульфида днметплсульфида концентрацшо его в растворе поддерживают 5 — 50%, предпочтительно 10 — 40%.

Молярное соотношение воды и органпческого сульфида в растворе поддерживают равным

15 0,45 — 20.

В качестве органического растворителя мо>I

В качестве эlct

20 галогенид, галогенат, пергалогенат, сульфат, нитрат или сульфонат щелочного IIли щелзчIIoaeucльного металла, а также кислоту, чапример серную, азотную, хлорную, бензолсульфоновую, толуолсульфоновую.

25 Электро IH3 проводят при 0 — 100 С при использовании относительно летучих органических сульфидов предпочтительно при 10—

35 С, при применении более тяжелых органи347990

Предмет изобретения

Составитель Ф. Львович

Техред Т. Ускова

Корректор Е. Михеева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2589/9 Изд. И 1150 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ческих сульфидов, например, дифенила, температуру электролиза повышают.

Электролиз прекращают после окисления

40 — 800 органического сульфида, после чего из раствора выделяют полученный продукт, а оставшийся органический сульфид возвращают на электролиз, Пример 1. Проводят электролиз раствора, содержащего 17 г диметилсульфида, 100 г воды, 46 г и — толуол сульфоната натрия и

900 мл диметилформамида.

Электролиз ведут в ячейке емкостью 160мя, катоды представляют собой сетку из нержавеющей стали, аноды выполнены в виде сетки или в виде графитовых пластин. Раствор перемешивают с помощью магнитной мешалки.

Температура раствора 20 — 25 С. Плотность тока 0,43 a/äì . Анодный потенциал составляет 0,89 — 1,04 в относительно насыщенного каломельного электрода сравнения.

После пропускания 42,5% от теоретического количества электричества, необходимого для полного окисления органического сульфида, определяют выход по току диметилсульфоксида, который составляет 100%.

Пример» в примере 1, проводят электролиз того же раствора, но в качестве электролита используют 0,28 н. серную кислоту.

Анодный потенциал 0,91 — 1,09 в, плотность тока 0,49 а/дм, температура раствора 20—

25 С. После пропускания 80% от теоретически необходимого количества электричества выход по току диметилсульфоксида составляет

100 /в.

1. Способ получения органических сульфоксидов путем анодного окисления органических сульфидов при электролизе раствора орга; ического сульфида с нерастворимыми электродами, отличающийся тем, что, с целью позышения выхода получаемого продукта, электро5 лизу подвергают раствор органического сульфида в органическом растворителе, содср,кащем воду и электролит.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического сульфида использгот

10 соединение типа R — S — Вз, где R и R2 радикалы типа алкил, арил, циклоалкил, алкарил, аралкил, а также галоген, гидроксил, карбоксил.

3. Способ по,пп. 1 и 2, отличающийся тем, 15 что в качестве органического сульфида используют диметилсульфид, 4. Способ по пп. 1 и 3, отличающийся тем, что диметилсульфид вводят в раствор в количестве 5 — 50, предпочтительно 10 — 40 /о.

20 5. Способ по пп. 1 — 4, отличающийся 1ем, что в качестве органического растворигеля используют органический сульфоксид, в частности тот, который получают.

6. Способ по пп. 1 — 5, отличающийся тем, что в качестве электролита используют гало - пид, галогенат, пергалогенат, сульфат, нитрат или сульфонат щелочного или щелочноземельного металла или кислоту, например серную, азотную, хлорную, бензолсульфоновую, толуолсульфоновую.

7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что молярное соотношение воды и органического сульфида в растворе поддерживают равным

0,45 — 20.

35 8. Способ по пп. 1 — 7, отличающийся тем, что электролиз ведут при 0 — 100 С.

9. Способ по пп. 1 — 8, отличающийся тем, что электролиз прекращают после окисления

40 — 80% органического сульфида.