Патент ссср 350795

 

350795

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 30.1Х.1970 (№ 1479986. 23-4) М, Кл. С 070 85 50 с присоединением заявки )ч

Приоритет

Опубликовано 13.IX.1972. Бюллетень Хе 27

Дата опубликования описания 08.1.1973

Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.770.07 (088.8) ВСЕСОЮЗНАЯ

Гз1.чБЛ - ЗТЕ11,А

Авторы изобретения

А. Л. Фридман и Г. С. Исмагилова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ПОЛИНИТРОАЦИЛ)ФУРО КСА Н О В

Предлагается способ получения новых соединений, которые представляют интерес в качестве исходных продуктов для различных синтезов, особенно для получения биологически активных соединений.,Предлагаемый способ получения,производных фуроксана, содержащих нитраминную, динитро-, тринитрометильную группировки, основанный на реакции нитрования нитразадпазокетонов, неожиданно позволяет получать такие производные фуроксана, которые нельзя было получить действием тетраокиси азота на диазокетон, не содержащий нитрогруппы.

Способ получения бис- (полинитроацил)фуроксанов общей формулы

R С(И02) 2СН2ХСН2СОС вЂ” — С ОС СНфСН2(МО ) ) CR

II II

М02 11 N Ы0 2

0 0 где R — атом хлора, нитрогруппа, заключается в том, что полинитродиазокетон общей формулы

RC (NO,), СН, NCH, СОСНИ, 1

NO где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с тетраокисью азота с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс проводят в среде органического растворителя, на5 пример дихлорэтана, при пониженной температуре (минус 5 — 0 С).

Il р и мер 1. Синтез ди-(3,5,5,5-тетранитроЗ-азавалерил)фуроксана.

В раствор, приготовленный из 10 мл тетраокиси азота и 30 лл сухого дихлорэтана, при минус 5 — минус 10 С по мере прекращения выделения азота порциями добавляют 1,12 г

15 1-диазо-4,6,6,6-тетранптро-4-гексанона-2. После перемеп1нванпя реакционной смеси в течение

30 ттин. прп минус 5 — 0 С и выдерживания в течение 1 час при комнатной температуре растворитель и избыток тетраокиси азота от20 гоняют под вакуумом. Остаток смешивают с холодным четыреххлорнстым углеродом, отжимают, промывают дихлорэтаном, сушат и перекристаллизовывают из смеси дихлорэтанчетыреххлористый углерод (4: 1). Выход

25 0,81 г (65 /0), т. пл. 152,5 — 153,5 С (с разложением).

Найдено, /0. .С 20,20; Н 1,31; N 27,67.

С!онвнт2020.

ЗО Вычислено, /0. С 19,44; Н 1,29; N 27,10.

350795

Предмет изобретения

Составитель Г. Архипова

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Таранеико Корректоры: Е. Миронова и Н. Прокуратова

Заказ 4246/11 Изд. М 15 8 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета но делам изобретений н открытий нри Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугвская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, "

В ИК-спектре имеются частоты, сл- ; 1020

О (фуроксановое кольцо); 1482 (N ); 1530, О

1295 (N — NO ); 1605, 1305 (C(NO ), ); 1740, 1730 (С = — О); 1635 (С =М) .

Пример 2. Синтез ди-(5-хлор-3,5,5-трпнитро-3-азавалерил) фуроксана.

В раствор, приготовленный из 10 ил тстраокиси азота и 30 ил сухого дихлорэтана, прп перемешивании и минус 10 — минус 5 С по мере прекращения выделения азота порциями доба!вляют 1,5 г l-диазо-б-хлор-4,6,6-трииитро4-азагексанона-2. Реакционную смесь перемешивают 40 яик при минус 5 — 0 С и 1 час прп комнатной температуре. Растворитель и избыток окислов азота отгоняют под вакуумом.

Остаток смешивают с холодным четыреххлористым углеродом, отжимают, промываюг тетрахлоруглеродом, сушат и перекристаллизовывают из смеси дихлорэтан — четыреххлористый углерод (4: 2). Выход 0,93 г (62 /о), т. пл. 136 — 138 С (с разложением).

Найдено, /о. С 22,78; Н 1,44; N 26,84;

Cl 13,64.

С!юНзИ )оОиС1в.

Вычислено, /о. .С 22,41; Н 1,49; Х 26,20;

Cl 13,27.

В ИК-спектре имеются частоты, сл — . 1015

О (фуроксановое кольцо); 1470 (Х ); 1575, 5

1282 (N — ХО ); 1600, 1315 (C(NOg)g); 1755 (C=0); 1615 (C=N).

Способ получения бис- (полинитроацил)— фуроксанов общей формулы

15 RCINOg)gCH2NCH2C0C — COCCHgNCHg(N02)СР

II II

1102 N ХЧ Ы02

0 где R — атом хлора, нитрогруппа, отличающийся тем, что полинитродиазокетон общей формулы

RC (NO,),CH, NCH, СОСНИ, I

NO, где R — имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с тетраокисью азота в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта

30 известными приемами.