Инсектицид и акарицид
м4
ОПИСАЙ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
360737
Союз Советских
Социалистических
Республик
М ПАТЕНТУ
Заявлено 23.11.1971 (№ 1627571/30-15)
Приоритет 06.IV.1970, 26148/70, США
М. Кл. А 01п 9 36
Государственный комитет
Совета Министров СССР ао делам иэооретений и открытий
УДК 632.951.2 (088.8) Опубликовано 28.Х1.1972. Бюллетень № 36
Дата опу1бли кования описания 28.IX.1973
Автор изобретения
Иностранец
Арнольд Давид Гутман (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма
«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель
ИНСЕКТИЦИД И АКАРИЦИД
R Y и.
ХСН-P -0Ю=С .
Я с ыан
Я, с соединением
S 3
II 8 и
R2 в
Зависимый от патента №вЂ”
Изобретение относится к применению фосфорилированных производных оксима в качестве инсектицида и акарицида.
Известно использование для этой цели соединения общей формулы где: Х вЂ” галоген;
Y — кислород или сера;
R> — водород или алкил; 15
Rz и К3 алкил.
Для расширения ассортимента эффективных инсектицидов и акар ицидов из числа соединений данного типа изобретение предусматривает использование фосфорилированных 20 производных оксима общей формулы
Я . 30Нв- 1
r С= т-0-Р
К1 2 где: R — алкил C> — Cs или .низшая алкилтиометильная группа C> — С4, 2
R — алкил С вЂ” С4., R — алкил Ci — С4, Rs — водород, низшая алкилтиогруппа
C> — С4, нитр ильная группа, фенилтиогруппа, незамещенная или замещенная галогеном, группа — С вЂ” NHR4
И
О где: R4 — водород или алкил C> — С4, галоидфенильная группа, фталимидная группа, винильная группа, карболкоксигруппа С вЂ” С4, алкильная группа C> — С5, этинильная группа, группа CClg=CRs, где Rs — водород или хлор, группа — СН ОС(О)NH (низший алкил) или бензилтиогруппа.
Предлагаемое соединение может быть получено взаимодействием соединения
360737 где R, R>, Rz имеют приведенные раньше значения, в результате чего получается соединение которое подвергают взаимодействию с соединением Х вЂ” СН вЂ” Rp, где Х вЂ” хлор, бром или йод, à Rp имеет то же значение.
Формы применения соединений обычньье для пестицидных препаратов.
B табл. 1 перечислены и охарактеризованы некоторые соединения, отвечающие формуле 1.
Проверка инсектицидной активности.
Для оценки инсектицидной активности соединений используют следующие виды насекомых:
Musca domestica (Md)
Blatella germanica (ling)
Estigmena aerea (Drury) (Еа)1, Lygus hesperus (Кп1ды); (Lh)i
Aphis fabae (Scop) (А1).
Md используют в опытах по оценке инсектицидной активности ряда отобранных соеди.нений, причем методика проведения тестов следующая. Сначала готовят основной раствор, содержащий 100 мл токсического вещества в соответствующем растворителе. Аликвотные порции этого раствора смешивают с
1 мл раствора масла земляного ореха в ацетоне в специальной алюминиевой чашке и дают возможность полученной смеси высохнуть.
Аликвотные порции подбирают таким образом, чтобы в каждой чашке получалась концентрация токсического вещества, с возможностью варьирования от 100 на 1 чашку до такой концентрации, при которой обеспечивается 50 /о-ная смертность испытуемых насекомых. Чашки помещают в специальную камеру, изготовленную из картона и имеющую в поперечном сечении круг; нижняя (донная) часть этой корзины затянута целлофаном, а сверху ее .накрывают специальной мелкоячеистой сеткой. После этого в корзину вводят 25 домашних мух женского пола в возрасте 3—
5 дней, и спустя 48 час регистрируют процент смертности LDqp (т. е. подсчитывали погибших мух). Величина LD>p, по которой можно судить о сравнительной токсичности различных соединений, выражается в у испытуемого токсического вещества на 25 женских мух (табл. 2, Md).
В серии опытов с тараканами-прусаками тест .на инсектицидную активность заключается в следующем. 10 личинок этого насекомого в возрасте одного месяца помещают в изолированный круглый бокс, изготовленный из картона (нижняя, донная часть бокса затянута целлофаном, а сверху он накрыт мелкоячеистой сеткой). Аликвотные пробы токсических веществ, растворенные в подходящем
65 растворителе, разбавляют водой, содержащей
0,002О/о смачивающего агента «Спонто 211"» (который представляет собой полиоксиэфир ,на основе алкилзамещенных фенолов, смешанный с органическими сульфонатами). Различные аликвоты разбавляют различным количеством водного разбавителя. При этом преследуют цель получить несколько тестконцентраций испытуемого токсического вещестьа, начиная с 0,1 /о и кончая той концентрацией, при которой достигается. 50 /p-ная смертность тараканов. Каждую из получен,ных вадных суспензий испытуемых соединений распыляют внутрь бокса (прямо на личинки) через сетку, закрывающую его, сверху, с помощью ручного пульверизатора. Спустя 72 час регистрируют процент смертности и рассчитывают LDqp, выраженной количеством вес. /о токсического вещества в той водной. суспензии, которой опрыскивают личинок (табл. 2, Bg).
Для оценки инсектицидной активности соединений по отношению к Estigmena aerea
«Еа» используют ряд тест-растворов, которые готовят таким же образом и с той же концентрацией, что и растворы токсических веществ для. испытаний их инсектицидной активности. на прусаках. Кусочки листьев Кшпех
obtusifolus длиной 1 — 1,5 дюйма погружают в тест-растворы на 10 — 15 сек, а затем укладывают их на проволочную сетку для просушивания. Высушенные листья помещают в чашки Петр и .на увлажненные кусочки фильтровальной бумаги и заполняют чашки Петри личинками на 5 — 3 стадии развития. Процент смертности этих личинок определяют через
72 час после внесения и рассчитывают величину LDpp, которая выражается как процент активного ингредиента в водной суспензии.
Инсектицидную активность соединений по отношению к Lygus hesperus определяют в соответствии с методикой проведения инсектицидных тестов на тараканах. Насекомых, помещенных в изолированный картонный бокс, затянутый снизу целлофаном и накрытый сверху сеткой, опрыскивают из пульверизатора через сетку растворами:испытуемых соединений различной концентрации, которую варьируют в пределах от 0,05% до концентрации, при которой достигается 50%-.ная смертность. Через 24 и 72 час после опрыскивания подсчитывают живых и погибших насекомых (табл. 2, Lh).
Для оценки инсектицидной активности соединений,используют Aphis fabae (scop). В качестве растения-хозяина для бобовой тли используют молодые побеги настурции, достигшие высоты 5 — 7,5 см. На каждый росток настурции сажают примерно по 50 — 75 тлей. Испытуемое на инсектицидную активность химическое соединение растворяют в ацетоне и добавляют к полученному раствору определенное количество воды, содержащей небольшую добавку эмульгирующего реагента марки «Спонто 221R» Полученным раствором оп360737
Т. пл., С
HH„H H„ав
Номер соединения
R, R2
СН, СН, полутвердый
СНЗ
СН, СН3
СНЗ
С2 Н6
С,Н, 1,5840
62 — 66 г
C .
СН
СНз
С,Н, 1,5923
СНЗ
СНз
СН
1,5978
СНЗ
СН, СНз
СНЗ
СгНЗ
С,Н, 1,5356
1,5507
СН3
СН, С,Не
1,6043
1,5536
СНЗ
СНз
С,Н6 — С= CH
СНз
СЗН6
СНз
1,5845
СНз
СН;, Сгнз
1,5872
СНЗ с,н, СН3
1,5652
C=CCI2 !
С!
3СНЗ
С,Н, Снз
1,5946
СН,-СН
СНз
1,6043
С,НЗ
20 — ЯСЗН6 — SCÍ, СНЗСНЗ
Снз
С,Н, С,Н
21
СНз
СН, 1,5550
1,5518
13
14
16
17
1,5420
1,5712
1,5937
1,5640
1,5885
1,5038 (CHз), СНСН, СНЗ
СНЗЯСНЗ
СН38СНЗ
СНзс Нг
СН38СНЗ
СНЗ
СН, CH
СНЗ
С - 3
СНЗ
СНз сгн 6
С,Н, С,Н, с,н, С2Н
«2 6
Таблица 1 — С вЂ” НСНЗ !!
Π— SСН3 — СЫН, |!
Π— СН=СС«г — С -N
- SCH
/ — СН,ОС (О) ЫНСНЗ вЂ” Н вЂ” SCH; — 3снз
CH=CCI — С вЂ” ОС,Н, !!
-SCH, /
360737
Номер соединения
R, с,н, СНз
СНз
1,5597 — С =СН вЂ” С: — N — C==N — C=-N — С=И вЂ” Я Нз — SC2H5 — Н вЂ” С: — СН вЂ” С: — N — Яснз — Н вЂ” Н вЂ” Н вЂ” С==СН вЂ” C=N
1,5377
1,5327
1,5538
1,5330
1,5268
1,5260
1,5376
1,5075
С2Нз
С,H5Сгнз
С,Нз
Сгнз
С,Н, СН, С,Н, — Н вЂ” Н
52
53
54
56
57
58
59 — 3СН вЂ” С= — СН вЂ” С=СН вЂ” С: — N
SC2H5 — H
1,5300
С,Нз
СН
С.нз
С,н.С,Н5С,Н, С,НБ
СНз
СН
1,5275
1,5485
1,5447
1,5290
1,5333
1,5503
1,5643
61 б2
63
64
66
СН, СН сН3
СН
СН, — 3СгНз — ССН вЂ” C=N
СН
24
26
27
28
29
31
32
33
34
36
37
38
39
41
42
43
44
46
47
48
49
Т. пл., С или п
1,5574
1,5472
1,5435
1,5400
1,5770
1,5200
1,5488
1,5714
1,5555
1,5480
1,5684
1,5757
1,5975
1,5805
1,5714
1,5502
1,5412
1,5480
1,5383
1,5734
1,5557
1,5427
1,5465
1,5430
1,5310
1,5492
1,5612
1,5318
СН,СН, С,Н, С,Н5
СзН, С2Н5
Снз
СЗН7
С2Нз
СНз
СНз
С Н5СН
С.Н,СН.
С Н5СН
С,Н„,SCH
С Н55СН
СН
С,Нз (СН2).СН— (сн ),сн— (СН.),СН—
СНЗСН2
СН
СаН2 (Снз) ЗС— (CH3)3C= (cH3)3c (СНз)зС— (CH3)3C= (CH3) 3 (СН,) Сн— (CH3)2CH— (СНз),СН— (CH3) 3ССН2 (CH2}çCC 2 (СНз) зССН2— (Снз)зссн2 (СНЗ)ЗС— (СНз)2СНСН2 (СНз)2СНСН2 (СН,),СНСН, (СНз)2СНСН2 (СНз}2СНСНг (СНз) 2СНСН, СН.
СНз
СН, С,Н, СН3
С2Н5
СНЗ
СН3
СНз
СН, СНз
СНЗ
СН, СН, СНз
СНз
СН, СНЗ
СН, СНз
СНз
СН, С,Н5
Снз
СНз
СН3
СНз
СН3
СН, СНз (СНз),СН (сн ),сн (СН,),СН
СН
СН
СНз
СН, С,Н5
С,Н, С2Н5
С,Н„с,н, С,Н5
C,Í5 с,н, С,Н, С,Н;
С,Н5
С,Н5
С,Н, С,нзС2Н5
Сгнз
С,Н,С,Н„Нз
С2Н
С,Н, С,Н, С2HG
С,Н, С,Н5
С,Н, С,Н5
С,Н, Продолжение — CNHCHз
Π— 3снз — СН,СН(СНз) 2 — С=СН вЂ” SCH(CH,), — H — SCH(CH,), — С= — N — СН=СН, — СН=СН, — 3сгнз — SCH3 — CNHCHз
II
-З С1 — Н вЂ” СН=СН, — CH=CCI
2SC,Н, 10
Номер соединения
Af о.;
Та, %
Вд, У
Md, y
Lh, % сист, ppm
ppm
РЕ, оо о,оз о,оооз
О, О1
0,05 о, оз
О,О1 о,ооз
O, ОЗ о,ооз
0,005
0,05
0,008
0,05 о,ооз о,ооз
o,оооз
О,О1
О,О1
0,05
0,008
>ю,о з,о з,о .>10,0
>ю,о
>10 0
8,0
>10,О
3, О
10,О
>10,О
»о,о
>10,0 з,о
>ю,о з,о
»o,о
>100
<0,1
>О, 1
>О, 1
01
О,1
01
>О,1
>О,1
О,1
)О, 1
>О. 1 о,ооз зо
40 зо зо ю
Зо
9
0,008 о,оз
O, ООЗ о,ооз о,ооз
0,0008 о,оооы
0,001 о,ооз о,оз
О,О3
>10
>ю
>10
>1О
>ю
»о
>1О
>1О
>ю
>ю
>10
)10
>1О
>10
»о
>10
>ю
>ю
>ю
>ю
>55
>О,1
>01 о,ооз
>100 зо
) 100 зо
Зо
>100
>10, О
»o,о
8,0 з, о з,о
5,0 ю,о
»o,о
1О,О
»o,о
»o,о
>ю, о
»о,о
1,О
>ю,о, ю,о
>10,0
>ю,о
>10,О
>01
>О,1 го
8
90
5,5 го
6,5
90 зо
>0,1 ю
>10
>10
»о
>ю
>ю
>ю
>100
6,4
Зо
50 зо зо
ЗО
10 зо
Зо
Зо зо зо
Зо
Зо зо
70 зо
3О
55 зо
8 зо
>ю
8,0
>1О,О
>ю, о
>10 0
»o,о
8,0
5,0
)ю,о
>10 О
>1О,О . 1О,О
>ю, о
>1О,О
>1О,О
>ю, о
>ю,о
>ю,о
>ю,о
>ю,о
>ю,о
>ю
>1О
>ю
>ю
>ю
>ю
>ю
>10
>1О
>ю
>ю
>ю
: 0,05
>1О
0,05
О, 008 о,ооз
0,008
0,005
0,008
0,008
>1О,О
>1О,О
>ю,о
»о,о
>1О,О
>ю,о з,о
o, ç ю
>ю
>1О
1О
>0,003
О,ООЗ
1 г
4
6
8
11
1г
1З
14
16
17
18
19 го г1
22
23
24
26
27
28
29 зо
З1
32 зз
34
36
37
38
39
41
42
43
44
46
47
48
49
51
52
53
54
56
57
58
59
61
62
63
64
66
67
>0,1
О, 1
>о 1
>О, 1
0,05
0,05 о,оз
>О,1 о,оз
>О 1
>О 1
0,1
>О,1
>О. 1
>О,1 о,оз
>О,1
>О,1
>0,1
О,1
>О,1
>О, 1
>01
>О, 1 о,оз
>О,1
>О,ОЗ
>0,1
>О, 1
0,08
>О,1
0,05
О1
О,1
)О,1
>0,1
)О, 1
)О, 1
>0,1
- О,1
>0.1
0,1
>О,1
О, 1
)O,O5
О,O8
О,О8
О, O5
0,08
0,08
>О,1
>О,1
О,1
0,08
O,О8
О,1
>О,1
>0,1
>0,1
>О,1
0,05
>0,1
>01
>О.О1
>01
>О,1
>01
0,08
>0,05
О,ОО05
О,OO01
Î OO1
О,ОО1 о,оооз
0,008 о, оооз
Р,0008
0,005
O, OO3
O, OO3 о,ооз
О, 0005
0,008
О,OO5
О,О1
O,OO3 о,оз
0,008
0,008
О,О1
0, 01 о,ооз
O,0Ç о,оз
0,008
О,О1
0,01 о,ооз о,ооз о,оз о,оз о,оз
0,005 о,оз о, оз о,оз
0,005
0,05
0,05 о, оз о.оз о.оз о,оз
0,05
0,05
Î,OOO1
О,OO5
>01
О, >О, 1
>О, 1
>0,1
>О,1
>О,1
>О.1
>О,1
>О,1
>О, 1
)O,1
>О,1
>О.1
>О,1
О.1
>О,1
<0,1
>О,1
>0,1
>01 о,оз
>О, 1 о, оз о,оз
>О,1
>О,1
>О,1
Î 1
0,08
>О, 1
>01, >О, 1
>0,1
0,08
>О, 1
>О,1
0,05
>О,1
>01
>01
01
О,1
360737
0,008
0,0008 о,ооз о,ооз
0,001
О,О1
0,0005
О,0008
o, îîç
0,0008 о,ооз
0,008
О, ООЗ
O,0ОЗ
0,008
O, 003
О,ОО3 о, ооз
O,OO3
0,05 о,оз о, ооз
O,OO3
0,05 о, ооз
О,ООЗ о, ооз
О,008 о, ооз о,ооз
0,0008 о,ооз
0,0008
0,008
О,ООО8 о,ооз
О,ООЗ
О,РРВ
О, 008 о,ооз о, ооз
О, О1
О, 008 о,ооз
Af сист, 0,05
О,О1
>0,05
О,О1
0,005 о,оз
0,005
0,008
0,008
О,ОО1
О,О1
О,О1 о,оз о,оз
О, 008
0,008
О,О1
О,О5
O,O08
0,05 о,ооз о,ооз о,оз о,оз
О,О05
0,05
0,005 о, оз
О, О1
o,oç
0,005
>0,05
О,ОО5
0,05
О, Оз
>0,05
О,О1
)0,05 о,оз о,оз
>0,05
>0,05
0,005
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05
О,ОО1
О,ОО1
0,005
0,005
)0,95
>0,05
О,O1
О,ОО5
0,005
О,О1
0,008
>0,05
0,005
0,05
0,05
0,05
0,05
>0,05
>0,05
0,005
0,01
Табли? а 2
Клещи Ти
EggS > 7о
)0,05
О,О1
>0,05 о,оз о,ооз о,оз
0,01
0,008
О,O1 о,ооз о, оз о, оз о,оз о,оз о, оз о,оз о,оз
>0,05 о,оз
0,05 о,ооз о,ооз
>О,O5
>0,05
>О,05
>0,05
0,05 о,оз о,оз о,оз о,оз
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05
>О,O5
>0,05
>0,5
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05
>О,O5
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05 о,оз
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05
>О, 05
) 0,05
>0,05
>0,05 о, оз
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05
>0,05 о, оз о,оз
360737
40
45 где
60 где
65 рыскивают растения, зараженные тлей. Концентрацию раствора варьируют примерно от
0,05.О/о до значения, при котором достигается
50P -ная смертность насекомых (т. е. величины LDpp) (табл. 2,Af).
Проверка акарицидной активности соединений
Акарицидную активность предлагаемых соединений испытывают,на клещах Tetranychus
urticae (koch). В качестве растения-хозяина используют молодые побеги пятнистой фасоли или бобовой культуры в стадии первого листа. Эти побеги заражают примерно 100 клещами различного возраста. Дисперсии испытуемых соединений получают растворением
0,1 г вещества в 10 мл подходящего для этой цели растворителя (ацетона). Аликвотные порции приготовленных растворов суспендируют в воде, содержащей 0,002 об. о/о эмульгирующего агента «Спонто 221 "». Количество воды, добавляемой к ацетоновому раствору токсического соединения, рассчитывают таким образом, чтобы концентрация активного ингредиента в полученной дисперсии варьировалась в пределах от 0,05О/о до значения, при котором достигается 50О/о-ная смертность подопытных клещей. Приготовленными суспензиями опрыскивают растения, зараженные клещами, причем опрыскивание продолжают обычно до тех пор, пока клещ и не начинают покидать растение. Спустя семь дней после опрыскивания определяют процент смертности клещей различного возраста, в частности в стадии яиц. Процент смертности выводят из сравнения числа клещей указанного возраста .на обработанных растениях и контрольных растениях, которые не опрыскивают д исперсиями испытуемых акарицидов.
На основании полученных данных по обычной методике рассчитывают величины 1 D;„ (табл. 2, Tu — PE и TuEggs).
Проверка системного действия испытуемых соединений
Этот тест служит для оценки поглощения испытуемых соединений корневой системой растений и перемещения их в верхней (наземной) части растений. В серии опытов для оценки системной активности соединений в качестве тест-организмов используют клещ
Тц и тлю Af.
В качестве растений-хозяев в этих тестах используют молодые побеги фасоли на стадии первого листа. Эти ростки пятнистой фасоли помещают в бутылки, содержащие
200 мл испытуемого раствора, и выдерживают их определенное время, закрыв предварительно ватной пробкой. В раствор погружают только корешки растений. Растворы приготавливают растворением соединений, отобранных для:испытания, в подходящем растворителе (обычно в ацетоне) с последующ|им разбавлением полученных растворов дистиллированной водой. Концентрация ацетона в конечном растворе:никогда не превышает примерно 1 /о. Токсические вещества прежде всего (первоначально) испытывают при концентрации их в растворе 10 ррт. Сразу после того, как растение-хозяин помещают в испытуемый раствор токсического соединения, его заражают тест-организмами, т. е. высаживают на него определенное количество насекомых и клещей перечисленных видов. Спустя семь дней определяют процент смертности, подсчитывают число погибших клещей по результатам сравнения количества клещей, обнаруженных на контрольных растениях, с количеством клещей, которые удается обнаружить на растен иях, погруженных корнями в испытуемый раствор.
В качестве растений-хозяев для оценки системной активности испытуемых соединений по отношению к бобовой тле используют молодые ростки настурции, Эти ростки пересаживают в горшочки, в каждом из которых находится 0,45 кг почвы, предварительно обработанной одним из испытуемых соединений.
Немедленно после пересадки растений на обработанную токсикантом почву их заражают тлей. Концентрация токсических соединений в почве варьируется от 10 ppm до значения, при котором достигается 50 /о-ная смертность насекомых, т. е. величины LDqp. Смертность насекомых регистрируют через 72 час после заражения ими растений-хозяев.
Процент погибших тест-организмов каждого вида определяют по результатам сравнения с контрольными растениями, помещенными в дистиллированную воду или высаженными в необработанную токсикантом почву (табл. 2, Af сист. и Тц сист.).
Результаты испытаний сведены в табл. 2.
Предмет изобретения
Применение фосфорилированных производных оксима общей формулы
К вЂ” алкил, С вЂ” Cp или низшая алкилтиометильная группа С вЂ” С4, Ri — алкил Ci — С4, R — алкил Ci — С4, Я вЂ” водород, низшая алкилтиогруппа
С вЂ” С4, нитрильная группа, фенилтиогруппа, незамещенная или замещенная галогеном группа — С вЂ” NHRp
)I
R4 — водород или алкил С1 — С4, галоидфенильная группа, фталимидная группа, винильная группа, карбалкоксигруппа C> — С4, алкильная груп360737
Составитель И. Ялова
Редактор Д. Пинчук Техред Л. Богданова Корректоры: А. Степанова и Л. Орлова
Заказ 3051/3 Изд. Ко 1862 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунов, па Ci — С5, этинильная группа, группа СС4=СКз, R„— водород или хлор, группа — СН ОС(0) NH (низший алкпл) или бензилтиогруппа, в качестве инсектицида и акарицида.
