Состав для формования

 

ЗбБ74

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Заявлено 29.Х.1970 (№ 14906513/23i5)

Приоритет ЗО.Х.1969, P 1954588.1, ФР Г

М. Кл, С 08g 39/62

С 08K 51/52

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 07.XII.1972, Бюллетень № 1 за 1973

УДК 678,674(088.8) Дата опубликования описания 24.IV.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Вернер Штрассбергер и Рудольф Керн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СОСТАВ ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ

Зависимый от патента №

Изобретение касается изготовления составов для формования, перерабатываемых в литьевые изделия.

Известен состав для формования, содержащий полиэфир терефталевой кислоты и гликоля, ускоритель кристаллизации и нейтральные соли карбоновой кислоты (озокеритовой кислоты) или же соли эфиров указанной кислоты и щелочных или щелочноземельных металлов.

Однако литьевые массы из известного состава обладают недостаточно высокой стабильностью размеров и формы при высоких температурах.

Предлагается в состав для формования вводить в качестве нейтральных солей соли смеси монокарбоновых кислот с Cg — С з или же соли эфиров указанной смеси карбоновых кислот и щелочных или щелочноземельных металлов.

Эти добавки применяют в,количестве 0,05—

2,5 вес. о/о, предпочтительно 0,3 — 1, в расчете на полиэфир.

Введение в состав указанных солей оказывает благоприятное влияние на качество литьевых масс, которые, наряду с нейтральными и частично нейтрализованными солями смеси насыщенных, преимущественно третичных монокарбоновых кислот с 3 — 12 атомами углерода, содержат еще нейтральные или частично нейтрализованные соли смеси насыщенных неразветвленных карбоновых кислот с 10 — 18 атомами углерода, причем, однако, общее количество добавленных солей составляет не более 2,5 вес. о/о относительно сложных полиэфиров.

При использовании нейтральных или частично нейтрализованных солей смеси насыщенных, преимущественно третичных, монокарбоновых кислот с 9 — 12 атомами углерода достигается также быстрая кристаллизация и хоро10 шая извлекаемость из формы без ухудшения механических свойств; кроме того, обработанные таким образом сложные полиэфиры менее склонны к обесцвечиванию при высоких температурах, поскольку лежащие в основе назван15 ных солей кислоты легче по ддаются очистке.

Предлагаемые по изобретению соли могут быть загранулированы в сложный полиэфир или нанесены на готовый гранулят. Лучшие результаты получают, если часть солей загра20 нулирована, а другая часть в последующем нанесена на гранулят. Остальные известные добавки такие, как другие нуклеиновые средства, средства переработки, стабилизаторы или пигменты можно добавлять .в период поликон25 денсации или перед гранулированием. Выгодны также комбинации с солями озокерита.

Предлагаемые по изобретению соли вносят в количестве 0,05 — 2,5 вес. %, преимущественно 0,15 — 1,5, особенно желательно 0,2—

30 1 вес. о/о относительно сложных полиэфиров.

361574

В качестве сложного полиэфира применяют полиэтиленгликольтерефталат, но могут быть использованы и другие сложные полиэфиры, например полициклогексан-1,4-диметилолтерефталат, сложные полиэфиры, содержащис в качестве .кислотных компонентов, наряду с терефталатными кислотами, до 5 вес. о/о других алифатических или ароматических дикарбоновых кислот, например изофталевой, нафталин-2,6-дикарбоновой или адипиновой кислоты, или в качестве алкогольных компонентов, наряду с этиленгликолем, может быть применено до 30 мол. /О других алифатических диолов, например 2,2-диметилпропандиол-1,3 или бутандиол-1,4.

Применяемые сложные полиэфиры должны иметь редуцированную специфическую вязкость (измеренную в 1 /О-ном растворе фенолтетрахлорэтана (60: 40) при 25 С) 0,6—

2,0 дл/г, предпочтительно 0,9 — 1,6. Особенно предпочтительны сложные полиэфиры с редуцированной специфической вязкостью 1,1—

1,5 дл/г. Сложные полиэфиры, подлежащие покрытию солями, должны иметь редуцированную специфическую вязкость, по меньшей мере, 1,25 дл/г, что можно достигнуть последующей конденсацией. Рассматриваемые по изобретению соли в качестве катионов содержат металлы I — III группы периодической системы, преимущественно литий, натрий, калий, бериллий, магний, кальций и алюминий, предпочтительно, однако, применение солей натрия.

Соли сложных эфиров получают частичной этерификацией указанных выше кислот с -0,9 экв, предпочтительно 0,5 — 0,8, алкоголя с 2 — 4 атомами углерода и заключительной нейтрализацией окисями или гидроокисями названных металлов. Наиболее подходящими являются следующие диолы: этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,3-бутандиол и 1,4-бутандиол.

К известным дополнительным материалам следует отнести, например, неорганические нуклеиновые средства, например кальциево;лагнезиевый карбонат и оксиды (оксид титана или оксид алюминия), кроме того, тальк и алюминиевый силикат, но прежде всего натриевоалюминиевый силикат, их добавляют в количестве Π— 2,вес. О/О, предпочтительно Π— 0,6, относительно сложных полиэфиров. Кроме того, в состав могут быть введены известные многофункциональные эпоксиды общей формулы где R, Кь R и R> водород, алкил-, циклоалкил-, арил или аралкилгруппы, которые при образовании циклических структур связаны одна с другой и могут содержать группы простого и сложных эфиров. Эти эпоксиды вносят

65 так же, как и неорганические твердые материалы в количестве Π— 2 вес. "/, предпочтительно Π— 0,6, относительно сложных эфиров.

Если предложенные по изобретению соли или соли сложных полиэфиров целиком или частично наносят на готовый гранулят сложных полиэфиров, то это не только ускоряет процесс кристаллизации отливаемой заготовки в литьевой форме, но и защищает гранулят от увлажнения. Чтобы получать безупречные литьевые изделия, .масса сложных полиэфиров иожет иметь лишь незначительную влажность, по возможности ниже 0,1 вес. /О, Чтобы достичь процесса кристаллизации в литьевой форме, необходимо поддерживать в ней температуру, по меньшей мере, 110 С, Быстрая кристаллизация и вместе с тем короткий по времени цикл шприцевания дости гаются при поддержании в форме температуры

120 — 150" С, особенно желательна температура формовки 135 — 145 С.

lI р и м ер 1. Зерна полиэтиленгликольтерефталата с влажностью ниже 0,01 вес. /о и с редуцированной специфической вязкостью

1,40 дл/г в течение 1 час закатывают с 0,4 вес. O натриевой соли смеси насыщенных, преимущественно третичных, монокарбоновых кислот с 9 — 12 атомами углерода. Прокатанные таким образом зерна при температуре 275 С гомогенизируют в экструдере и вформе проволоки отжимают в .воду и гранулируют, после чего гранулят сушат в течение 7—

8 час при температуре 240 С до содержания в нем влаги 0,01 вес. "/О, при этом вязкость составляет 1,4 дл/г. Затем гранулят смазывают

0,2 вес. /О натриевой соли.

Из гранулята отливают под давлением шайбы программного устройства (диаметр 10 см) при температуре цилиндров 265 С и при температуре формы 140 С. Весь цикл литья под давлением составляет 70 сек. Поверхность шприцованных изделий отличная. Шприцованные изделия не имеют потеков, их плотность

1,371 г/см . Изделия белые.

Противоударную вязкость шприцованн ого изделия проверяют с помощью описанного ниже падающего молота. Измеряется 50/о-ный предел прочности для высоты 200 см.

На столе, куда падает молот, пневматически зажимают пластину размерами 70+70)(4 мм, молот (1 кг) подвешивают на подвижном упоре, благодаря чему он может быть поднят на любую высоту. Падающий молот пневматически растормаживается и падает на пробу в центр зажатого круга. Если пластина не пробивается, то падающий молот при своем движении назад фиксируется в верхнем положении пневматическим стопорным устройством.

При различных высотах (положениях) молота каждый раз наносят удары по десяти пластинам. Высота, при которой 50 пластин разбивается, называется 50О/О-ным пределом прочности.

Пример 2. Зерна полиэтиленгликольтерефталата с влажностью ниже 0,01 вес. J<

i361574

Предмет изобретения

Составитель Л. Чурсина

Редактор Л. Ушакова Техред Т. Миронова Корректоры: О. Тюрина и Е. Сапунова

Заказ 1569/10 Изд. No 32 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрыгий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и редуцированной специфической вязкостью

1,4 дл/г прокатывают в течение 1 час с 0,4 вес. % смеси насыщенных, преимущественно третичны х, монокарбоновых кислот с 9 — 12 атомами углерода, частично нейтрализованных 0,8 экв гидроисида кальция.

Из гранулята отливают:под давлением шайбы программного управления (диаметр 10 сл) при температуре цилиндров 265 С и температуре форм 140 С. Весь цикл производства литого изделия составляет 60 сея.

Продолжительность пребывания в форме,выбирают так, чтобы выталкивающие штифты при выходе формы не вдавливались в массу.

Поверхность шприцованных изделий отличная, белая. Шприцованные изделия имеют плотность 1,368 г/слг .

Состав для формования, содержащий полиэфир терефталевой кислоты и гликоля, ускоритель кристаллизации и нейтральные соли карбоновой кислоты или же соли эфиров ука10 занной кислоты, и щелочных или щелочноземсльпых металлов, отлича ощийся тем, что в качестве нейтральных солей он содержит соли смеси монокарбоновых кислот с C9 — С в или же соли эфиров указанной смеси карбоно15 вых кислот и щелочных или щелочноземельных металлов.