Всесоюзная ?ше-/^••"""jcrtflv^тбиблио'::-на f

 

366198

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок)а Советских

Сойка>1нстикескнх

Реев блок

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.11.1971 (№ 1627122/23-4) с нрнсоедIIIILннсхl з<111вкн №

Приоритет

Опубликовано 16.1.1973. Бюлл ткань Л 7

Дата опуоликоьання описания 28.111.1!173

Ч, Кл, С 07f 7/14

Комитет по делам иэооретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.245 222.07

Ав 1oр j>f изобретения

Е. А. Чернышев, И. Г. Ком11ле11кова и С. А. Баи)кирова

3 ая в)пел ь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛПРОИЗВОДНЫХ

МЕТИЛТРИХЛОРСИЛАНА ю j-l< 3+ С1 $1$1С1з — - (:0 > СН $1 -12

C&CR<4 + >4$>>>с1> — ©)go) cq>ü > >, + @с1, СН2$1С13

+ С1зй&1С4 и т. д.

Изоорстенне относится к получению кремпийорганических мономеров — арилметилтрихлорсиланов общей формулы АгСН Ь)С1а, где

/ г — ароматический радикал, например фенил, о-, м-, п-толил, а, р-нафтил, о-, м-, п-дифенилил. Эти соединения могут быть использованы B качестве одной из компонент при получении кремнийорганических полимерных материалов гидролизом органилхлорсиланов.

Известный способ получения арилпроизводных мстилтрихлорсилана взаимодействием ароматических углеводородов с галоидсиланом требует обязательного использовагн1я хлорндов бензильного типа.

Цель изобретения — упростить способ и расщирить сырьевую базу.

Предлагаемый способ получения арилметплтрнхлорснлана заключается в том, что метил1илн хлорметил) производные ароматических углеводородов общей формулы ЛгСНз нлн

lo АгСН С1 подвергают пиролизу совместно с гексахлордисиланом в газовой фазе по следующей схеме:

366198

3

Пиролиз проводят в проточной системе при атмосферном давлении, пропуская смесь реагментов через полую кварцевую илп металлическую трубку при 400 †7 " С со скоросч ью, обеспечивающей время контакта в реакционной зоне в пределах 10 — 100 сек.

Пример 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку диаметром 28 мм, длиной

600 мм нагретую до 500 С, пропускают смесь

25 г (0,2 моля) хлористого бензила и 26,8 г, (0,1 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов ь реакционной зоне (30 сек). По выходе из реактора продукты конденсируют в водяном холодилышкс и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получено 40 г конденсата. При разгонке конденсата при атмосферном давлении выделено 28 г четыреххлористого кремния, 1 г толуола и 8 г бензилтрихлорсилана (выход 35%, считая на исходный гек20 20 с ахлордисил ан); п p — 1,5251; d 4 — 1,2840.

20 - 20

Литературные данные: n p — 1,5252; d 4—

1,2796. Структура соединения подтверждена спектром ЯМР.

П р и м ер 2. В реактор, описанный в примере 1, нагретый до температуры 500 С, пропускают смесь 35 г (0,2 моля) а,-хлорметилнафталина и 26,8 г (0,1 моля) гексахлордисилана. Время контакта 25 сек. Получено 35 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 26 г четыреххлорнстого кремния и 7 г а- (трихлорсилилметил) нафталина (выход

26 /о). Температура кипения 140 — 142" С (4 5 м я) иа 1,6020 dа4о 1 3338 MRD найд. 70,42; МКр выч.— 68,87.

Пример 3. В реактор (размеры даны в примере 1), нагретый до 450 С, пропускают смесь 18,9 г (0,07 люля) гексахлордисилана и

12,9 г (0,14 моля) толуола со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов (40 сек). Получено 31,5 г конденсата. При разгонке конденсата при атмосферном давлении выделено 14 г четыреххлористого кремния, 10,8 г исходного толуола, 3,5 г гексахлордисилана и 2,2 г бензилтрихлорсилана (выход

15 /о) и p — 1,5250; d 4 — 1,2845.

Спектры ЯМР и ИК полностью идентичны со спектрами этого же соединения, полученного в примере 1.

Пример 4. B реактор, описанный в примере 1, нагретый до 500 С, пропускают смесь

18,4 г (0,2 люля) толуола и 26,9 г (0,1 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов (30 сек). Получено 38 г конденсата, из которого после отгонки четыреххлористого кремния, исходного толуола и гексахлордисилана выделено 4,2 г бензилтрихлорсилана (выход 20 /о).

Пример 5. Через реактор, описанньш в примере 1, нагретый до 500 С, пропускают смесь 31,8 г (0,3 моля) и-ксилола и 40,35 г (0,15 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов (40 сек). Получено 67 г конденсата. При раз5

55 гонке конденсата при атмосферном давлении выделено 1,5 г трихлорсилана, 25 г четыреххлористого кремния, 25 г исходного и-ксилола, 3,5 г исходного гексахлордисилана н 5 г п-толилметилтрихлорсилана (выход 15 /о ) .

Температура кипения 235 — 236 С; пв — 1,5244;

d 4 — 1,2578; МКп найд. 58,25; MRD выч. 58,22.

Спектры ЯМР и ИК и масс-спектры полностью подтвердили структуру соединения.

Пример 6, Через реактор, описанный в примере 1, нагретый до 680" С, пропускают смесь 31,8 г (0,3 моля) и-ксилола и 40,35 г (0,15 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов (30 сек). Получено 69 г конденсата. При разгонке выделено 2,5 г трихлорсилана, 19 г четыреххлористого кремния, 3,7 г метилтрихлорсилана, 20 г п-ксилола, 8 г п-толилтрихлорсилана (выход 25 /о) с температурой кипения 218 †2 С; и о — 1,5265, d 4 — 1,2578 и

10,2 г и-толилметилтрихлорсилана (выход

28 /о ) с темпер атурой кипения 235 — 236 С; и о — 1,5244, d 4 — 1,2578.

Спектры ИК и ЯМР полностью идентичны со спектрами того же соединения, полученного в примере 5.

Пример 7. Через реактор, описанный в примере 1, нагретый до 500 С, пропускают смесь 28,4 г (0,2 моля) а-метилнафталина и

26,9 г (0,1 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне (40 сек). Получено

50 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 16,6 г четыреххлористого кремния, 23 г исходного а-метилнафталина и 4,6 г а-(трихлорсилилметил) нафталина (выход -20 /о).

Температура кипения 140 — 142 С (4,5 мм); и.> — 1,6020, d q — 1,3338. МКп найд. 70,42:

МВп выч. 68,87.

Строение соединения полностью подтверждено спектрами ЯМР и ИК.

Пример 8. Через реактор, описанный в примере 1, нагретый до 500 С, пропускают смесь 12 г (0,072 люля) и-метилдифенила и

19,4 г (0,072 моля) гексахлордисилана. Время контакта 35 сек. Получено 25 г конденсата.

При разгонке выделено 1,5 г дифенила, 6 г исходного и-метилдифенила и 4 г п-(трихлорсилилметил) дифенила (выход 20 о/о ) . Температура кипения 140 — 141 С (1,5 мм), точка плавления 103 — 105 С (после перекристаллизации из гексана и возгонки в вакууме).

Структура соединения подтверждена спектрами ЯМР и ИК.

Предмет изобретения

1. Способ получения арилпроизводных метилтрихлорсилана взаимодействием ароматических углеводородов с галоидсиланом, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения и расширения сырьевой базы, в качестве ароматического углеводорода используют метил-или хлорметилзамещенный ароматический углево366198

Составитель К. Билевич

Техред Л. Грачева

Корректор Е. Михеева

Редактор Н. Данилович

Заказ 495/10 Изд. ¹ 154 . Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, нр. Сапунова, 2 дород, а в ка саве галоидсилана — гексахлордисилап, козт1рые подвергают пиролизу в газовой фазе прп температуре 400 — 700 С и времени контакта 10 — 100 сек.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что метил- илп хлорметилзамещенный ароматический углеводород и гексахлордисилан берут в соотношении 1: 1 — 2: 1.