Способ определения концевых гидроксильных групп поликарбонатов

 

с

О П И С А Н И Е 367372

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскит

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 10. т 11.1970 (№ 1454787/23-4) .Ч. Кл. G 01п 21, 22 с присоедине. ием заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описlIIèë 6.III.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистраз

СССР

УДК 678.01:543.062 (088,8) Авторы изобретения

Л. С. Калинина и М. А. Моторина

Заявитель

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕВЫХ ГИДРОКСИЛЬНЫХ

ГРУПП ПОЛИКАРБОНАТОВ

Йзобретепие относится к способам определения гидроксильных групп в поликарбонатах, ранее не определяемых.

Известен способ определения гидроксильпых групп полимеров, например полиэтиленгликолей, путем обработки анализируемых соединений 20% -ным раствором церийаммонийнитрата в 1 н. азотной кислоте при постоянном рН 1,1 — 1,2.

Этим способом не определяют концевых гидроксильных групп в поликарбонате с молекулярным весом до 60000.

Для определения концевых гидроксильных групп поликарбонатов с молекулярным весом до 60000 предложено вести обработку анализируемого вещества в диоксане с использованием 6 и. азотной кислоты при соотношении церийаммонийнитрата, 6 н. азотной кислоты и диоксана 0,2 — 08:0,5 — 2,0:22 — 24 вес. ч.

Спектры поглощения продукта реакции поликарбоната с церийаммонием азотнокислым, снятые при найденных оптимальных условиях реакции, показали наличие максимума поглощения при 500 нл. В качестве эталонного раствора применен дифенплолпропан, продукт реакции которого с реагентом имеет максимум поглощения при 540 нлт. Оба максимума пригодны для пх использования при количественном определении гидроксильных групп в поликарбонате.

Чувствительность разработанного метода анализа составляет 0,05% гидроксильных групп и позволяет определять концевые ОНгруппы в поликарбонате с молекулярным весом до 60000.

Воспроизводимость метода показана в табл. I статической обработкой результатов анализа образцов поликарбоната.

367372

Таблица 1

Определение концевых ОН-групп в поликарбонате фотоколориметрическим методом

Среднеквадратичная ошибка среднеарифметического результата

Среднеарифметический резульСреднеквадратичная ошибка единицы определения доверительная ведоверительный

Число

Поликарбонат определений тат, о, роятность интервал

П 154

Пенлайт

Макролон

Низкомолекулярная фракция

ПК 3,24

0,3

0,15

0,36

0,03

0,01

0,03

0,01

0,001

0,01

0,02

0,01

0,02

0,92

0,95

0,92

3,24

0,05

0,07

0,1

0,8

Таблица 2

Содержание ОНгрупп в полимере, рассчитанное по формуле с.100

X %

1000

Найдено, мг

ОН-групп по калибровочной кривой С

Оптическая плотность

Поликарбонат Навеска, г

0,5301

0,5283

0,5400

0,06

0,06

0,06

0,75

0,75

0,75

Пепла йт

О, 141

0,142

0,14

0,4577

0,5333

0,5313

0,13

0,16

0,15

ЛК

1,5

1,83

1,73

0,32

0,34

0,33

1,0485

1,0148

0,6533

0,34

0,32

0,19

3,6

3,5

2,15

0,34

0,34

0,33

Микролон

Предмет изобретения

Абсолютная погрешность определения в случае анализа высокомолекулярных поликарбонатов не более 0,02 /о при надежности

0,92. Относительная ошибка не превышает ошибки фотометрического метода. Анализ осуществляется на фотоэлектроколориметре

ФЭК-56 с использованием светофильтра Кя 7 и кювет с толщиной слоя 50 мм. Метод отличается большой чувствительностью, простотой исполнения, не требует в процессе анализа нагревания полимера и занимает не более часа.

Пример. Навеску образца поликарбоната, взвешенную с точностью до 0,0002 г (см. табл. 2), помещают в стакан с притертой пробкой, наливают 15 мл диоксана и растворяют при комнатной температуре на магнитной меСпособ определения концевых гидроксильных групп поликарбонатов путем обработки анализируемых соединений раствором церийаммонийнитрата в азотной кислоте с последующим колориметрировани ем полученного окрашенного соединения, отличающийся тем, шалке. Затем раствор количественно переносят в мерный цилиндр на 25 мл смывая 4 мл диоксана, прибавляют 1 мл растворителя, состоящего из смеси 6 и. азотной кислоты с диоксаном в соотношении 1:4 и 5мл 10%-ного раствора церийаммонийнитрата в смеси 6 н. азотной кислоты с диоксаном 1:4; перемешивают и через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя

50 мм при светофильтре Кя 7 (580 нм1 на фотоэлсктроколориметре ФЭК-56.

Содержание гидроксильных групп находят по калибровочной кривой, построенной на растворах дифенилолпропана в диоксане, и рассчитывают по формуле. Данные опытов предста вл ен ы в та бл. 2. что, с целью возможности определения концевых гидроксильных групп поликарбонатов с молекулярным весом до 60000, обработку ведут в среде диоксана с использованием 6 н. азотной кислоты при соотношении церийаммонийнитрата, 6 н. азотной кислоты и диоксана 0,2 — 0,8:0,5 — 2,0:22 — 24 вес. ч,