Способ получения 1,4-диарил-2-карбоксиметил- 3- оксопиперазинов
368258
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27 1,1970 (№ 1397171/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 26,1.1973. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 4.IV.1973.Ч. Кл. С 07d 51/72
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.48(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
С. И. Бурмистров и H. В. Макаревич
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИАРИЛ-2-КАРБОКСИМЕТИЛ3-0 КСО П И П Е РАЗ И Н О В сн2 сН2 . 1-Ат
СΠ— CH
СИ2СООН НСЭ-т Н 2 н 1 . 1 ъ
ОС вЂ” CH
СН,СОВ,, 20
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе производных пиперазина, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе красителей и полимерных материалов.
Известен способ получения производных пиперазина общей формулы где R1, Кз, Кз и R4 — водород, замещенный алкил или аралкил; Кз — алкил, арил, или алкоксигруппа, взаимодействием производного этилендиамина общей формулы
КзИН â€” CHR> СНКз NH К4 и эфира общей формулы
Alk — ООС вЂ” СН = СН вЂ” COR5, 25 где Кт, Кз Кз, R4 и Кз имеют вышеуказанные значения.
Предлагаемый способ получения 1,4-диарил2-карбоксиметил-3-оксопиперазинов общей формулы 30 заключается в том, что 1,2-бисариламиноэтан обрабатывают малеиновым ангидридом при
100 — 130 С с последующим нагреванием реакционной массы с разбавленной серной кислотой и выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 70%.
Образование указанных соединений, вероятно, происходит за счет присоединения 1,2-бис(ариламино)-этана к малеиновому ангидриду по двойной связи с последующим замыканием пиперазинового цикла:
С.О
НСг N
АГИН- СН2СИ -NBA + ll 0—
НС б
368258
Эквивалент
Анализ, о, Выход, найдено вычислено
Т. пл.,:С
Брутто-формула
Аг вычислено найдено
О
С,„Н„К,Оз
С оН айэОэ
С, H„N,0, С„Н„Х,Оз
87
76
77
309
337
338
337
338,4
338,4
338,4
69,3
70,3
70,6
70,4
155 †1
201,5 †2,5
126 †1
167 †1,5
5,87
6,95
6,40
6,50
8,89
8,10
8,21
8,31
5,84
6,55
6,55
6,55
69,7
71,0
71,0
71,0
Фенпл о-Тол ил м-Толил и-Толил
9,03
8,28
8,28
8,28
Предмет изобретения
Составитель А, Нестеренко
Редактор Т. Шарганова Техред Л. Грачева Корректоры: Е. Михеева и Н. Стельмах
Заказ 739/13 Изд. № 178 Тираж 523 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская аб., д. 4/5
Типография, пр. Сапуновы, 2
Строение полученных продуктов подтверждается данными элементарного анализа, титрования щелочью в присутствии фенолфталеипа (паличие свободной карбоксильной группы) и получением зеленого С при нитрозировании нитритом натрия в спиртовой соляной кислоте.
Пример. Получение 1,4-дифенил-2-карбоксиметил-3-оксопиперазина. пособ получения 1,4-диарил-2-карбоксиметил-3-оксопиперазинов, отличающийся тем, что 1,2-бисариламиноэтан обрабатывают маВ расплав 0,1 г-моль (21,2 г) 1,2-бисфениламиноэтана добавляют небольшими порциями через каждые 10 — 15 мссн 0,1 г-моль (9,8 г) малепнового ангидрида, нагревают на водяной бане 1 час, приливают раствор 22 лсгс конц, серной кислоты в 800 мл воды и кипятят еще 2 час. Осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат. Выход 27 г (87,3%). Получают почти бесцветные иголоч10 ки, т. пл. 155 — 156 С (разб. спирт). Для очистки продукт растворяют в содовом растворе, осаждают кислотой и кристаллизуют из водного спирта.
Аналогично получают 1,4-диарил-2-карб15 оксиметил-3-оксопипер азины, перечисленные в таблице. леиповым ангидридом при 100 — 130 С с последующим нагреванием реакционной массы с разбавленной серной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.
