Библиотека i

 

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 05.VII.1971 (№ 1679521/23-5) М. Кл С 08g 31/34 с присоединением заявки №вЂ”

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет—

Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 13.VI.1973

УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения

А. П. Душечкин, В. В. Пономарев, С. А. Голубцов, Б. С. Кара-Георгиев, Б. С. Кириллов и А. Г. Кузнецова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛПОЛИСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к способам получения полиорганоснлоксанов, а именно диалкилполнсилоксанов.

Известен способ получения дпалкилполисилоксанов алкоголнзом диалкилдихлорснла»а низшим спиртом в паровой фазе в присутствии катализатора галогенида цинка— на носителе (силикагеле) при 175 — 400 С.

Однако этот катализатор не обладает избирательностью, так как в указанных условиях алкоголиза происходит весьма интенсивное расщепление Si — С связи.

Для увеличения выхода целевого продукта предлагается в качестве катализатора алкоголиза использовать хлористый кадмий.

ГIримененне хлористого кадмия, наносимого на различные носители, позволяет резко снизить температуру алкоголизма до 160 — 190 С.

В этом интервале температур полностью отсутстзует,выделение газов. Продукт алкоголиза после проведения термокаталитичесз(ой деструкции дает диметилциклосилоксаны, IlpII этом не наблюдается образования тре(хфу IKциональных соединений. Катализатор наносят на носитель в количестве 1 — 30 всс. о/о. Предпочтительным носителем является активированный уголь, танк как на силикагеле катализатор через несколько десятков часов теряет свою активность.

Реактор для проведения алкоголнза представляет собой тру(хку высотой 800 я.я н диаметром 20 лл, заполненную катализатором (высота слоя катализатора 600 ил ) и снабженную двумя испарителями для спи рта и диметилдихлорснлана. Вся система заключена в рубашку, заполненную теплоносителем, поступающим из термостата.

Жидкие диметилдихлорсилан и метанол

10 дозировочными насосами подаются в испарнтели, в парообразном состоянии смешиваются в верхней части реактора и проходят через слой катализатора. Жидкие продукты метанолиза улавливают в водяном холодильнике и

15 собирают в приемнике конден сата. Хлорнстый метил накапливается в ловушках, охлаждаемых смесью сухой лед — ацетон. Несконденсировавшиеся газы через водяную ловушку для улавливания следов хлористого водорода по20 ступают в газометр.

Для определения состава продуктов алкоголиза кремний — органический слой,подвергают термокаталитичеокой деструкции при

140 — 240 С в,присутствии КОН. Состав про25 дуктов .деструкции, проверяют хроматографически.

Пример 1. В описанный реактор прн

190 С в течение 88 л ин подают 132 г диметилднх lopcHëàíà и 60 г метанола. По.тучают

72,0 г кремнийогранического слоя и 28,0 г во374351

Гексаме гилциклогрисилоксан

Октаметилциклотетрасилоксан

Декаметилциклопентасилоксан

Додекаметилциклогексасилоксан

l3

Гексаметилциклотри силокса н

Октаметилциклотетрасилоксан

Дека метилциклапентасилоксан

Додекаметилциклогеисасилоксан

11

74

14,7

0,3

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Техред Л. Грачев Корректор H. Прокуратова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 241/897 Изд. № 350 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнп. Харьк. фил. пред. сПатент> дяного слоя (кислотность 24% ) . В ловушках

:конденсируется 80 г хлористого метила. Количество соляной, кислоты в отходящих газах в пересчете на сухой хлори стый водород 6,0 г.

Количество газов в газометре 0,5 л. При анализе газов обнаруживают отсугствие в них углеводородов. Кремнийорганический слой после промывки и тгрмокаталитической деструкции образует смесь 67,3 г летучих циклосилоксанов и 4,7 г ку1бового остатка.

Состав диметнлциклосилоксанов после термокаталитической деструкции, определенный методом газо-жидкостной хроматографии, %:

Продукты из ловушки по данным газожидкостной хроматографии содержат 98% хлористого метила. Он имеет высокую активность в синтезе вметилхлорсиланов (содержание диметилдихлорсилана в продуктах синтеза 75% ) .

Пример 2. Аналогично примеру, в течение 84 чин в реактор подают 241,0 г диметилдихлорсилана и 147,0 г этанола. Получают

135,0 г кремнийограничеокого слоя и 40,0 г водного слоя (кислогность 27%). В ловушках, охлаждаемых смесью сухой лед — ацетон, конденсируется 175 г хлористого этила. Количество соляной кислоты в отхадящих газах в,пересчете на сухой хлористый водород 20,0 г.

Количество газов в газометре 0,3 л. При анализе газов углеводородов в них не ooHBpóæHвают.

Из кремнийорганического слоя после про5 мывки и те рмокаталитической деструкции получают смесь 123,0 г летучих циклссилоксанов и 8,0 г кубового остатка, Хроматографический анализ диметнлциклосилоксанов после термокаталитической

10 деструкции подтверждает следующий .состав, %:

Продукты из ловушки по данным газожидкостной хроматографии содержат 97%

20 хлор истого этила.

1. Способ получения диалкилполисилокса25 нов алкоголизом диалкилдихлорсилана низшим спиртом в паровой фазе при нагревании в присутствии катализатора — хлорида металла 11 пруппы периодической системы — на носителе, отличающийся тем, что, с целью

30 увеличения выхода целевого проду1кта, в качестве катализатора используют хлористый ка дмий и алкоголиз проводят при 160 — 190 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве носителя иопользуют актявирован35 ный уголь.