Патент ссср 376957

 

ОЙИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

СОЮ3 Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 04Л.1968 (№ 1209302/23-5) M. Кл. D 06р 3 52

Приоритет 11.XII.1967, № 17308/67, Швейцария

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 05Лт/.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 1 VI.1973

УДК 677 842(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Рихард Петер и Ханс-Йорг Англикер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ КРАШЕНИЯ ПОЛИЭФИРНЫХ ВОЛОКОН

t) — Я=1i1 — А — N — 8 g1 1

Rf

11зобретение касается кра шення текстильных материалов из полиэфирных волокон.

Известен способ крашения полиэфирных волокон диазокрасителями, не имеющими групп, придающих им растворимость, при где Й и Кз — атомы, водорода, алкильные группы, которые с остатками

А или А> в ортоположении к атомам азота, обусловливающим сочетание, обр азуют колыца;

А1 и Ар — пара фениленоэые остатки;

D4 и D> — остатки диазососта вляющей,,не содержащие кватермизированных атомов;

Кз и R4 — алкиленовые группы;

Z — звено из двух атомов углерода с не менее одним гете роатомом, при этом каждая из групп. NRi R çZ — R4 — NR2 — NRi — R 3 — Z — или — ККз — R4 — Z может образовывать пер гидродиазиновый остаток и если D> и/или температуре 120 — 130 С, С целью получения высок оброчных окр асок предложено в качестве красителя использовать соединение общей формулы

D> —.гетероциклическая группа, и/или кватерпизируемый гетероатом, то Z не содержит эфирных или — С1ч — С вЂ” связей и не является али фатическим углеводородным остат10 ком.

Эти красители или смесь их применяют так, чтобы бесцветное звено мостика Z не содержало ацильных групп и остатки Кз, R4 и 7 вместе содержали максимум одну бетаокси15 эт ильную или п ропильную группу, желательно, чтобы атомы азота, входящие в азокомпонент, были связаны между собой цепочкой из пяти атомов.

Для кра шения используют главным образом

20 полиэфирные волокна, например, из терефталевой кислоты и этиленгликоля или 1,4-диметилциклогексана, а также смешанные поли376957

ЗО

20

Ы Н5 Н5 2

N б Ф

С вЂ” 5=N N N=N — С

Н5С20 Sá ° OC

СН С2Н4-0-С2Н СН Я 2 5 меры на основе терефталевой, изо фталевой кислот и этилен гликоля.

Для кра шения применяют красители в тонкодисперсной форме, причем процесс крааиения производят с добавкой диспергатоipов, например черного сульфитного щелока или синтетических моющих средств, ли бо комбина ции различных смачивателей и диспергаTopoIB. Рекомендуется красители, перед крашением вводить в красильный аппарат, содержащий диапергатор для перевода к расителя в тонкодисперсную,фор му.

Для достижения интенсивных тонов при крашении поли этилентере фталатных волокон целесообразно в красильную ванну вводить агент на бухания, либо красить при повышенном давлении и температуре выше 100 С, например при 120 С. Как агенты набухания пригодны ароматические карбоновые кислоты, такие как бензойная или салицило вая, фенолы, например пара- или ортооксидифенил, метилсалицилат, ароматические галогенные соединения, в частности хлорбензол или трихлорбензол, либо фенилметилкарбинол или дифенил. При крашении, под давлением целесообразно использовать слабокислую красильную ванну, подкисляя ее слабой кислотой, например уксусной.

Красители, рекомендуемые по изобретению, особенно непригодны для кра шения по методу термофиксации. По этому методу ткань оорабатывают водной дисперсией красителя, которая содержит от 1 до 50% мочевины и загуститель, в частности алыгинат натрия. Этими веществами пропитывают материал при температуре не вы ше бО С. Затем его отжимают.

Рекомендуется отжимать таким образом, чтобы в ткани оставалось от 50 до 100% красильной жидкости в расчете на исходный вес.

Для фиксации красителя пропитанную ткань, лучше после пред ва рительной су шки в токе теплого воздуха, нагревают до температуры выше 100 С, например от 180 до 210 С.

Указанный процесс термофиксации можно рекомендовать для кра шения смесей полиэфирных и целлюлозных волокон, особенно хлопка. В этом случае жидкость в плюсовке должна содержать, наряду с описываемым красителем, такие красители, пригодные для к решения хлопка, как, например, прямые или кубовые, или так называемые реактивные красители, т. е, такие, которые фиксируются на целлюлозном волокне с образованием химической с вязи. К ним относятся, например, красители, которые содержат хлортриазиновый или хлордиазиновый остаток. В последнем случае целесообразно к плюсу добавить акцептор ы кислоты, например ка рбонаг, фос фат, борат или перборат щелочного металла или же смесь этих солей.

При использовании кубовых красителей на ткань после термической обработки действуют воднощелочным раствором восстановителя, о бычно применяемого при кубовом крашении. !

Полиэфирные волокна, окра шенные в соответствии с данным процессом, подвергают дополнительной обработке нагретым водным раст вором смачивателя.

Описанные красители можно использовать и для набивки. Для этой цели применяют ситценабивные материальны, содержащие, наряду с обычными текстильно-вспомогательными средствами — загустителями и смачивателями, — еще тонкодисперсные красители возможно,в смеси с ранее упомянутыми красителями для хлопка — или в присутствии мочевины или нейтрализатора кислотности. По л редлагаемому способу получают интенсивные тона и очень .прочную печать, особенно по отнаше нию к свету (улетучивания), сублимации, декатировке и стирке (даже в ванне с добавкой хлорной воды). Окраски на ацетатном шелке отличаются, кроме того, высокой газопрочностью. Красители, применяемые в,соответствии с изобретением, обладают также хорошим резервом для шерсти и хлопка.

Пример 1. 1 ч. кар боната из N-(4-(2 циан-4 -нитрафенилазо) -1фенил) - N-этиламиноэтинола размалывают в мокром виде вместе с 2 ч. 50%-наго водного раствора натриевой соли дина фтилметандисулыфокислоты и сушат. Затем краситель смешивают с 40 ч.

10% -ного водного раствора натриевой соли

N- бензил-м - гептадецилбензимидазолдисуль фокислоты и добавляют 4 ч, 40%-ного раствора уксусной кислоты. Разбавляя водой, получают красильную ванну в количестве

4000 ч. В ванну вносят при 50 С,100 ч. очищенного полиэфирного волокна, повышают температуру не более чем за полчаса до 120—

130 С и красят в течение 1 час в закр ытом сосуде при указанной температуре. Материал хорошо промывают. Получают полиэфирные волокна с интенсивной чистой окраской типа бордо красного с хорошей,прочностью к свету и сублимации. Таким же образом получают полиэфирные волокна дру гих тонов. Пр и ме р 2. Про водят кращение при максимальной температуре полиэ фирных волокон путем применения красителя дисперсионного пипа. 1 ч. красителя формулы

370957

40 размалывают в мокром виде с 2 ч. 50%-ного водного раствора натриевой соли динафтилметандисуль фокислоты. Этот препарат смешивают с 40 ч. li0%-ного водного раствора натриевой соли N-бензил-я-;гептадецилбензимидазолд(иоулыфокислоты и добавляют к смеси 4 ч. 40%-ного раствора уксусной кислоты. Разбавляя водой, получают красильную ванну весом 4000 ч. В эту (ванну вносят при

50 С 100 ч. очищенного полиэфирного волокна,,повьвшают температуру в течение получаса до 120 — 130С и красят 1 час при этой темпер ату(р е в з акр ытом аппарате. Затем полиэфирное волокно хорошо промывают. Получают волокна с (интенсивной чистой окраской, с превосходной сублимационной прочностью. (Краситель получают следующим образом. 3,22 ч. азотистокислаго натри я вносят в

21 об. ч. концентрированной серной кислоты, нагревают при 65 С до образования прозрачного (раствора, охлаждают до 0 — 5 С и прили вают по каплям к этому раствору смесь

36,8 об. ч. ледяной уксусной к(ислоты и

550 ч. 8%-ной загущенной na" ты из момфи,цирэванной муки, 550 ч. 10%-ного раствора натриевой соли метанитробензолсульфокислоты и 10 ч. смеси олеата калия и соснового масла, доливают вадой до 1000 ч. С помощью быстродействующей ме(шалки массу перемешивают до полной дисперси(и красителя и затем печатают этой пастой на полиэтилентерфталате. После печатания ткань высушивают в течение 20 мин, .пропаривают при

1,5 ати, затем промывают холодной .водой в течение li0 мин, два (раза мылуют в горячем виде (в присутствии небольшого количества гидросульфита, промывают вновь холодной водой и сушат, Пол учают весьма прочный красный рисунок.

Пример 4. Осуществляют непрерывное кра шение полиэфирной ткани 20 ч, N- (4- (2 циан-4 -нитрафенилазо) -(QeHHJIj - N- этилам ино этилсукцината размалывают со 140 ч. воды с содержанием 40 ч. дина фтилметандисулыфоната натрия. Затем (готовят плюс из 200 ч. указанного препарата, 100 ч. ка р боксиметилцеллюлозы (в виде 4%-ного водного раство5

15

6,13 об. ч. пропионовой кислоты,,причем температура не должна повышаться более чем до 15 С. Далее массу вновь охлаждают до

0 — 5 С, при втой температуре добавляют

8,2 ч. 2-амино-6-этоксибензтназола и затем еще раз по каплям п риливают смесь 36,8 об. ч. ледяной уксусной кислоты и 6,13 об. ч. пропионовой кислоты, после чего перемешивают

3 час при температуре от О до 5 С, вносят небольшое количество твердой сульфаминовой кислоты и перемешивают еще 30 чин.

Этот раствор приливают по каплям прн температуре не вы(ше 10 С к раствору 6,8 ч.

2,2 -бис-(N-.З"-метил фен ил - N-этиламино) диэтило(вого э(фира в 400 аб. ч. а(цетона. Раствор перемешивают в течение, ночи при температуре от 0 до 10 С, высаживают краситель, добавляя смесь льда с водой, отфильтровывают его, промывают водой до нейтральной реакции, после чего краситель,высуш ивают в вакууме. (П(р и ме р 3. Набивка полиэфирной ткани.

Смешивают 25 ч. красителя мокрого размола формулы ра) и 700 ч. воды, причем описанный красильный препарат вносят IB еще неразбавленную пасту с помощью быстродействующей ме(шалки, после чего устанавливают рН смеси

6 .п утем добавки 80%-ной ледяной уксусной кислоты. В этой ванне плюсуют полиэфирную ткань при 30 С с выж(иманием 60% привеса, затем сушат при 7i0 — 80 С. Ткань нагревают

60 сек Hà сушильно-ширильной машине при

230 С, моют при повышенной температуре и хоро(шо промывают холодной водой. Получают ткань, окрашенную в .высокопрочный фиолетовый тон.

Предмет изобретения (1. Способ крашен(ия полиэфирных волокон путем Обработки в красильной ванне, содержащей диазокрасители, не имеющие групп, придающих им растворимость, в присутствии диспергаторов и смачивающих веществ, отличающийся тем, что, с,целью пол учения высокопрочных окрасок, в качестве красителя используют соединение общей формулы где R

А1

D) Составитель Т. Романова

Техред T. Курилко

Редактор Л. Ушакова

Корректор Е. Михеева

Заказ 1563/14 Ид. № 442 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и Йз — атомы водорода, алкильные группы, которые с остатками

А> или А> .в ортоположении к атомам азота, о бусловливаюлим сочетание, образуют колыца; и Аз — парафениленовые остатки; и D — остатки диазосоставляющей, не содержащие кватернизированных атомов; и R4 — алкиленов ые группы;

Z — звено из двух атомов у глерода с не менее одним гетероатомом, п р и этом каждая из прупп: — NR< — Яз — Z К4 — ИКз NR> Кз Z или — NR2 — R4 — Z — может образовывать пер5 гидродиазиновый остаток.

2. Способ по п. 11, отличающийся тем, что кращение проводят в присутствии набухающего агента.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кра шение проводят прои повьпшенном давлении и температуре в ы ше I100 С, например при 120 С.