Патент ссср 376971

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

376971

Союз Советоииз

Социалистичесииз

Республии

Зависимый от патента №

Заявлено 22.Ч111.1969 (№ 1357334/23-4) л. 03 с /

Приоритет 22.VI11.1968, № 40246/68, Великобритания

Опубликовано 05.1V.1973. Бюллетень № 17

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете тйимистров

СССР

УД1 778.662.3:771.531:

:777.33 (088.8) Дата опубликования описания 31.V.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Ян Август Ван Лишаут и Ян Якен (Бельгия) Иностранная фирма

«Агфа-Геверт Н.В/» (Бельгия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦВЕГНОИ РЕНТГЕНОГРАММЫ

Йзобретение относится к способу йолучения цветной рентгенограммы с улучшенным содержанием информации по сравнению с черно-белыми рентгенограммами.

Известен способ получения цветных рентгенограмм экспонированием фотографического материала, состоящего из подложки и галогенидосеребряных слоев с тремя цветообразующими компонентами и содержанием хлористого серебра в количестве, соответствующем

5 — 16 г азотнокислого серебра на 1 м-, последующим цветным проявлением экспонированного материала в проявителе типа и-фенилендиамина и удалением металлического серебра щелочным отбеливающим раствором. Однако по такому способу получают цветные рентгенограммы недостаточной контрастности и со слабой четкостью деталей.

Целью изобретения является получение цветных рентгенограмм высокой контрастности и с хорошей четкостью деталей при воспроизведении изображения.

Эта цель достигается тем, что в галогенидосеребряные эмульсионные слои вводят две цветообразующие компоненты — пурпурную и голубую и производные гидразина общей формулы 1 где R — СОМНв или SOX, в котором Х—

10 окси- или аминогруппа, гетероцпклическпй остаток, алкил или арил;

R3 — атом водорода, алкил, аллил, аралкил или арил;

1 з — метиновая группа или атом азота;

15 п — целое число 1 или 2.

Предлагаемый способ заключается в том, что на подложку наносят эмульсионные слои, содержащие хлористое серебро в количестве, соответствующем 5 — 16 г азотнокислого сереб20 ра на 1 м2, цветообразующие компоненты— пурпурную и голубую — и производные гидразина общей формулы 1. Фотографический материал экспонируют непосредственно или косвенно проникающим излучением, после чего

25 проявляют в цветном и-фенплендиаминовом

376971

30 где R — алкил, содержащий не более 5 атомов углерода; 35

R — алкил, включающий не более 5 атомов углерода, фенил или замещенный фенил;

R;, — алкил, содержащий более 5 атомов углерода и препятствующий диффузии данного соединения в коллоидных слоях.

К другим окисляющим соединениям относятся 12-фенилендиамины, причем наилучшими являются производные а-фенилендиамина общей формулы

45

N — Л вЂ” NH — R, R / где К вЂ” атом водорода, одновалентная органическая группа или двухвалентная органиче- 50 ская группа, находящаяся в о-положении ароматической группы Л;

R — одновалентная или двухвалентная органическая группа, расположенная в о-положении ароматической группы А; 55

К, вместе с R> образует группу, содержащую азот, которая может быть замещенной;

А — ароматическая группа, которая в

К, и-положении к радикалу N — содержит 60 р У группу — NHR3, а в о-положении к этой группе — атом галогена, алкил, алкоксигруппу, циан, ацил, ацилированную аминогруппу, сульфаминогруппу, алкилсульфонильную груп- 65 проявителе до получения на экспонированных участках азометинового или хинониминового красителя и затем фиксируют. Металлическое серебро удаляют щелочным отбеливающим раствором.

По предпочтительному варианту изобретения негативное (первичное) изображение получают из компоненты, образующей при цветном проявлении галогенида серебра ароматическим первичным амином хинониминовый или азометиновый краситель, а позитивное (вторичное) изображение — окислением соединения или окислитель IbIM сочетанием соединения с остаточной цветообразующей компонентой после цветного проявления. Так, по второ- 15 му методу контрастные цветные изображения противоположной градации можно получить с помощью процесса полного маскирования, причем вторичное изображение получают окисл ительным сочетанием бесцветного соединения, названного «маскирующим соединением», с бесцветной компонентой, остающейся на неэкспонированных местах. Подходящими цветообразующими компонентами являются

4-амипопиразолоны общей формулы

25 пу, сульфогруппу или карбоксильную группу в виде свободной кислоты или соли; А может быть незамещенной или замещенной ароматической группой, В качестве цветообразующих соединений можно использовать производные фенола и лучше всего общей формулы где Ri и R — трет-бутил, циклогексил илн фенил;

Ra — атомы водорода или галогена или радикал, отщепляющийся в окислительной отбеливающей ванне, Особенно подходящими окисляющими цветообразующими соединениями являются гидразопы, образующие при окислительном сочетании с ароматическими оксисоединениями, и@пример фенолами, нафтолами или производными 2-аминопиразолона-5, азиновые соединения. Вещества с такой способностью к сочета1 ( нию содержат группировку N — C=N — NH

l или N — С вЂ” C=NH. Наилучшими производб ными гидразона являются соединения общей формулы где Rg — CONH или ЬО Х, в котором X окси-, амино- или замещенпая аминогруппа, гетероциклический остаток, алкил или замещенный алкил, арил или замещенный арил;

R3 — атом водорода, алкил, арил, аллил, аралкил или замещенный арил;

L. — метиновая группа или атом азота;

n — целое число 1 или 2.

Предпочтительны соединения гидразона общей формулы ,-2.

N — С=У g

I 2 г 3, где К вЂ” атом водорода или ацетильная группа;

R — алкил или арил;

Z — атомы неметалла, необходимые для замыкания пяти- или шестичленного гетероциклического кольца, одно из которых содержит атом азота;

376971

Он

Х вЂ” окси- или аминогруппа, алкил, арил или гетероциклический радикал следующего строения: где R< — атом водорода или ацильная группа;

J — атомы неметалла, необходимые для замыкания гетероциклического кольца, содержащего азот;

R — атом водорода, аминогруппа, алкил, алкилен, арил или гетероциклический остаток;

Х вЂ” окси- или аминогруппа, . алифатический углеводородный остаток, арил или гетероциклический остаток.

Для осуществления предлагаемого способа лучше, если количество максируюших компонент, компенсирующих побочное поглощение первичного цветного изображения, было значительно.больше, чем это необходимо для образования максирующего изображения. Лучшими маскирующими соединениями являются те, которые при введении в галогенидосеребряную эмульсию не образуют вуали, например производные гидразина, содержащие группу .. !

N — C=N — NHR, где R — сульфогруппа, ацильный остаток или амидная группа, в частности сульфонилалкильная, сульфониларильная группы, группа — СОМН или — SOgNH>, а также их замещенные.

Максирующие соединения и цветообразующая компонента не должны вводиться в состав галогенидосеребряного эмульсионного слоя в виде диффундирующих соединений, но их мо>кпо вводить в эмульсионный слой при его обработке в проявляющей ванне. Окислительное сочетание максирующего соединения с цветообразующей компонентой проходит хорошо в обычной фотографической щелочной отбеливающей ванне.

По третьему методу, разработанному согласно другому процессу полного маскирования, вторичное изображение получают независимо от цветообразующих компонент, применяемых для получения первичного цветного изображения. По этому методу применяют галогенидосеребряную эмульсию, содержащую цветообразующую компоненту (или компоненты) и производное гидразона, содер>кащего ! группу — С=N — NH —, которое может соче— C=N — NH— таться с продуктами окисления цветного проявителя с образованием бесцветного продукта, Поэтому гидразоновые цветообразующие соединения конкурируют с компонентой при вза5

45 имодействии с продуктами окисления проявителя. На неэкспонированных местах непрореагировавший гидразон окислятся в отбеливающей ванне с образованием продукта нужного цвета для компенсации побочного поглощения первичного цветного изобра>кения.

Предпочтительный фотографический материал, используемый по предлагаемому способу, содер>кит цветообразующпе компоненты или их смесь, которая при цветном проявлении в проявителе, включающем ароматический первичный амин, образует первичное цветное изображение, поглощающее в красной зоне (700 — б00 нм) видимого спектра, а также в зеленой части (б00 — 500 нл() не менее 30% по сравнению с красной зоной: В состав такого материала вводят другое соединение, например вышеприведенное соединение гндразона, из которого в фотографической отбеливающей ванне образуется вторичное цветное изображение контрастного цвета по отношению к первичному цветному изображению и противоположной градации в сравнении с градацией первичного цветного изображения. Келательно, чтобы поглощение в синей зоне (400—

500 нл ) первичного цветного изображения при

450 нм не превышало максимального поглощения в зеленой части спектра.

Первичное цветное изображение с указанными характеристиками поглощения можно получить из смеси голубой и пурпурной цветообразующих компонент или одной компоненты, которая при сочетании с продуктами окисления проявителя, содержащего первичный ароматический амин, например производное и-фенилендиамина, образует краситель, поглощающий в красной и зеленой частях спектра.

Компоненты — производные фенола, применяющиеся для получения синего цветного изображения с основным поглощением в красной части видимого спектра и значительным побочным поглощением (больше 30%) в зеленой зоне, представляет соединения общей формулы где R — незамещенный нли замещенный ацнльный остаток карбоновой кислоты или сульфокислоты, например ацильный остаток алифатической, ароматической или гетероцнклической карбоновой кислоты, в частности 2-фуроильный или 2-тиеннльный остаток, ацильный остаток алифатической, ароматической сулb фокислот, сульфонилтиеннльнын остаток, арилокси-замещенный ацильный остаток карбоновой кислоты, ацильный остаток фенплкарбамильной алифатической карбоновой кислоты.

Коллоидн связующим для галогенида серебра служит главным образом желатина, 376971 вания флуоресцентными экранами, содержит на обеих сторонах подложки галогенидосеребряный эмульсионный слой, включающий вещества, необходимые для образования изображения контрастного оттенка и противополо>кной градации.

В качестве проявляющих веществ для образования азометиновых или хинониминовых красителей применяют преимущественно первичные ароматические амины типа и-фенилендиамина, например п-фенилепдиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N-бутил-N-сульфобутил-п-фенилендиамин, солянокислый 2-амино5-диэтиламинотолуол, 4-амипо-N-этил-К- (f метансульфаминоэтил) -м-толуидин, полуторный сульфат, моногидрат или М+оксиэтил-Nэтил-п-фенилендиамин. При ускоренном процессе в случае более высоких температур (35 — 45 С) преимущественно используют Nбутил-N-сульфобутил-и-фенилендиамин и/или

Щ-оксиэтил-N-этил-п-фенилендиамин.

Светочувствительные материалы, применяемые по предлагаемому способу, кроме цветообразующей компоненты могут содержать различные добавки, обычно используемые в галогенидосеребряных материалах для прямой или косвенной записи проникающим излучением, например сенсибелизирующие и/или фильтровые красители.

Пример. На одну сторону подложки из триацетата целлюлозы наносят первый слой галогепидосеребряной эмульсии, который на каждый 1 м содержит 0,01 моль галогенидов серебра следующего состава (в мол. %): 0,5 йодида, 72,5 бромида и 27 хлорида, а также

1,35 г пурпурной цветообразующей компоненты А формулы

Ь.

Н С вЂ” С

Н,С-(СН,),„— СН=CH-СН,-НС вЂ” С!!

ын

МН с т. пл. 181 С и 0,7 г сочетающегося при окислении в отбеливающей ванне с компонентой В соединения С формулы

На другую сторону подложки наносят второй слой галогенидосеребряной эмульсии, со- 40 держащий на 1 м 0,09 моль галогенидов серебра, состоящих из 2 мол. % йодида и

98 мол. % бромида, а также 0,8 г голубой цветообразующей компоненты В формулы

С1

СН, 50

Щелочные этанольные растворы этих соединений прибавляют к эмульсиям, а значение рН последних доводят до 7 уксусной кислотой.

SO Ha преимущественно в количестве 3 — 7 г на 1 мв одном галогенидосеребряном эмульсионном слое.

Если одно из цветных изображений образуется с применением цветообразующих компонент, находящихся в одном изэмульсионных галогенидосеребряных слоев, то галогенида серебра берут больше на 50 — 150% от эквивалентного количества, необходимого по реакции для образования красителя из экспонированпого галогенида серебра и цветного проявителя типа п-фенилендиамина.

Цветообразующие компоненты вводят преимущественно в галогенидосеребряную эмульсию, содержащую коллоид, в виде веществ, устойчивых к диффузии, но их можно также вводить в проявитель. Цветообразующим компонентам устойчивость к диффузии в коллоидных слоях придают известными методами, например введением в молекулу компоненты длинной алифатической углеводородной цепи (например, С вЂ С) или введением цветообразующих компонент в капли не смешивающихся с водой органических жидкостей, так называемых маслообразующих жидкостей.

В качестве подложек для нанесения галогенидосеребряных эмульсионных слоев используют преимущественно полимеры. Применение таких полимерных прозрачных подложек в фотографических галогенидосеребряных материалах общеизвестно. В обычных материалах применяют подложки из триацетата целлюлозы, а в тех случаях, где необходима высокая прочность, преимущественно используют подложку из полиэфирной смолы, например из полиэтилентерефталата.

Большинство рентгеновских фотоматериалов, например, применяемых для экспониросн, 0Н к, (СН,),—,св, CO-NH

К-XHSO О(СН,) СН

COOH

376971

Красная кровяная соль

Бромистый калий

Гексаметаборат калия

Сульфат магния

Вода

До1л

На оба эмульсионных слоя наносят одинаковый желатиновый защитный слой.

После экспонирования образца при помощи проникающего излучения материал проявляют

8 мик в ванне (рН 10,7) следующего состава (в г):

Гексаметафосфат натрия 2

Сульфит натрия безводный 4

Солянокислый N,N,-диэтили-фенилендиамин 3

Солянокислый гидроксиламин 1,5

Углекислый натрий безводный 57

Вода До 1 л

Проявленный материал обрабатывают 8 мин в щелочной промежуточной ванне (рН 10,1), содержащей 30 г углекислого натрия и 10 г бикарбоната натрия. Затем серебряное изображение в течение 4 мшн отбеливают в ванне (рН 8,6), в которой происходит одновременно отбеливание и окислительное сочетание с образованием на неэкспонированных местах кислотостойкого голубого красителя из остаточной голубой цветообразующей компоненты и окисляющего соединения, следующего состава (в г):

Отбеленный материал промывают 4 мик в проточной воде. Первичное синее изображение разрушают обработкой в течение 8 мин в кислой ванне, включающей 25 мл концентрированной серной кислоты, 5 г бихромата калия и воду до рН 0,2. Обработанный таким образом материал фиксируют 4 мин в фиксаже, содержащем 70 г тиосульфата аммония, 96 г сульфита натрия и 4 г бисульфита натрия. После промывания в течение 8 мин материал сушат. В результате на экспонированных местах первого эмульсионного слоя получают кислотостойкое пурпурное изображение, а на неэкспонированных местах другого эмульсионного слоя — кислотостойкое голубое изображение.

Получение голубой цветообразующей компоненты В. а) К раствору 154 г (1 моль) 5-нитро-2аминофенола в 1,5 л безводного ацетона прибавляют 100 г (1,2 моль) безводного бикарбоната натрия, а затем при 20 С прикапывают 109 мл (1 моль) хлорангидрида пирослизевой кислоты. Температуру повышают с 20 до 30 С, после чего начинает выделяться конечный продукт. Полученную смесь размешивают 4 час до полного превращения 5-нитро2-аминофенола. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают ацетоном до бесцветного фильтрата. Для полного удаления оставшегося бисульфита натрия осадок размешивают 40 мин в 1,5 л кипящей воды, 5

65 фильтруют и промывают водой. Очищенный продукт сушат в сушилке без нагрева. Выход 220 г (89 /о), т. пл. выше 260 С. б) 327 г (1,5 моль) 2-(2-фуроиламино) - 5нитрофенола, полученного, как описано выше, восстанавливают водородом в 3 л диметилформамида в присутствии 25 мл никеля Ренея при 60 — 65 С и 1500 ати. Продолжительность реакции 3 час. Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают при помощи водяного насоса, после чего осадок выделяют водой, отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 262 г (91/o), т. пл. 184 — 186 С. в) 218 г (1 л оль) 2 - (2-фуроиламино) - 5аминофенола, полученного, как описано выше, и 386 г (1,2 моль) гексадецилянтарного ангидрида кипятят 30 мин в 3 л ацетонитрила.

Во избежание кристаллизации к ацетонитрилу. прибавляют 60 мл уксусной кислоты. После охлаждения образовавшийся осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из дихлорэтана. Выход 442 г (82О/о), т. пл.

134 С.

Получение пурпурной цветообразующей компоненты А.

815 г (3 моль) 1-нитро-2-хлор-5-дифторметилсульфонилбензола суспендируют при 80 С в 1 л воды. Затем готовят второй раствор

2160 г NaqS 9H O (9 моль) в 1,5 л теплой воды, после чего прибавляют 306 г (9 люль) сероводорода. Далее второй раствор прибавляют по каплям к первому при размешивании и 80 — 100 С. Смесь размешивают еще

30 лшн и охлаждают до 35 С; прп этой температуре прикапывают 362 мл (6 моль) сероуглерода. Смесь нагревают 1 час при 60—

65 С и 4 час при 90 — 95 С, после чего охлаждают и отфильтровывают образовавшийся осадок, В закрытом аппарате осадок растворяют в теплой воде, подкисляют концентрированной соляной кислотой (образующийся сероводород поглощается раствором гипохлорита натрия), отфильтровывают и растворяют в 0,5 н. растворе гидроокиси аммония.

После фильтрации раствор подкисляют соляной кислотой, образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции. Выход 5-дифторметплсульфонилбензтиазол-2-тиона 526 г (62 /О), т. пл.

243 †2 С.

562 г полученного продукта растворяют в спиртовом растворе едкого кали (134 г едкого кали в 3 л этанола), затем при 60 С прпкапывают 208 мл (2,4 моль) диметилсульфата, размешивают смесь при этой температуре еще 1 час и выливают в 30 л воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из 5 л этанола. Выход 2 — метилмеркапто-5-дифторметилсульфонилбензтиазола 490 г (83О/о), т. пл. 127 С.

147,5 г (0,5 моль) полученного продукта сплавляют при 120 С с 372 г (2 моль) метилп-толуолсульфоната, после чего размешивают в течение 2 дней. После охлаждения смесь растирают с эфиром. Осадок отфильтровыва376971

S СООН

С И МНЬО Su., (C.Í2) СН3

У2Н СО2&

50 ют, промывают сначала небольшим количеством сухого ацетона, а затем эфиром и сушат на воздухе в течение 2 час. Выход 2-метилмеркапто-3-метил - 5-дифторметилсульфонилбензтиазолий-п-толуолсульфоната 228 г (95% ), т. пл. 210 С (нечетко).

395 г (0,75 моль) 2-и-гексадецилсульфонил5-хлорсульфонилбензоилхлорида кипятят в

750 мл диоксана и, прибавив 58 мл дистиллированной воды, реакционную смесь нагревают еще 8 мин. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают ацетонитрилом, сушат как можно скорее и тщательнее и перекристаллизовывают из 3 л лигроина. Выход

2- гексадецилсульфонил - 5-хлорсульфонилбензойной кислоты 318 г (84%), т. пл. 104 — 105 С.

254 г полученного продукта (0,5 моль) растворяют в 3 л диоксана (если необходимо, при

30 — 35 С) и к охлажденному раствору при размешивании прикапывают 750 мл гидразингидрата в 1 л диоксана так, чтобы температура поддерживалась ниже 13 С. Смесь размешивают 1 час при 15 С, подкисляют концентрированной соляной кислотой при температуре ниже 15 С и затем медленно прибавПолучение компоненты С, а) 35,5 г этилового эфира 2-хлорбензоилуксусной кислоты подвергают взаимодействию с

14,5 мл анилина в 150 мл этанола, подкисленного 0,3 мл концентрированной соляной кислоты, в присутствии 19 г безводного сульфата магния. Реакционную смесь кипятят 24 час и фильтруют в теплом состоянии. После охлаждения в смеси льда с водой образовавшийся осадок отфильтровывают. Получают соединение (т. пл. 96 С) формулы б) 4,65 г этилового эфира 2-хлор-P-анилинокоричной кислоты прибавляют при быстром размешивании к 50 мл дифенилового эфира; в ходе реакции отгоняют этанол. Отогнав этанол, размешивание при 250 С продолжают

10 мин, после чего реакционную массу охлаждают. Прибавлением эфира выделяют осадок, который отфильтровывают и промывают эфиром. Перекристаллизацией из смеси этанола с ляют 6 л воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Выход 2-гексадецилсульфонил - 5 - гидразиносульфонилбензойпой кислоты 252 г (100%), т. пл, 160 С (нечетко).

192 г 2-метилмеркапто-3-метил-5-дифеторметилсульфонилбензимидазолий - а - толуолсульфоната (0,4 моль) и 252 г (0,5 моль) 2-гекса10 децилсульфонил - 5 - гидразиносульфонилбензойной кислоты нагревают при 40 С в 1250 мл пиридина в течение 3 дней. Реакционную смесь упаривают до 1/3 ее первоначального объема при 40 С в вакууме. В течение всего этого времени выделяющийся метилмеркаптан отводят в сосуд с водой и нейтрализуют раствором гипохлорита натрия. Концентрированную реакционную смесь выливают на 6 кг льда, смешанного с 750 мл концентрированной соляной кислоты. Закристаллизовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой; сушат и перекристаллизовывают сначала из

4,5 л этанола, а затем из 1,7 л дихлорэтана.

Получают 20 г (67%) продукта общей форму25 лы водой получают продукт (т. пл. 206 C) формулы

С1 в) 2,55 г 2-о-хлорфенилхинолин-4-она подвергают взаимодействию с 5,5 мл хлорокиси фосфора в течение 2 час при 80 С. Реакцион40 ную смесь выливают на лед, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают вещество (т. пл. 145 С) формулы г) 5,48 г 2-о-хлорфенил-4-хлорхинолина алкилируют 10 мл диметилсульфата в течение

24 час при 90 С в отсутствии воды. Реакцион376971

13 сн,so, Ы

С00Н

N-NH-O2S О-(СН ) — CH, 2 i5 Ъ 35

0Н

NHR

П р ед м е т изобретения

Составитель Э. Рамзова

Редактор 3. Горбунова Текред Т. Курилко

Корректор Н. Аук

Заказ 1551/17 Изд. № 448 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Когиитета по делана изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

O ную смесь охлаждают и прибавляют сухой эфир. Получают маслянистый продукт формулы д) 8 г полученной четвертичной соли подвергают взаимодействию с 9,12 г 2-н-гексадецилокси-5-сульфонилгидразинобензойной кислоты в 100 мл безводного этанола. Реакционную массу кипятят 1 час с обратным холодильником, после чего охлаждают и нейтрализуют пиридином. Выделяемый при прибавлении воды маслянистый осадок отделяют и обрабатывают ацетонитрилом, в котором он затвердевает. Осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовыва1от из ацетонитрила. Получают вещество (т. пл. 110 C) формулы

1. Способ получения цветной рентгенограммы экспонированием фотографического материала, содержащего не менее одного галогенидосеребряного эмульсионного слоя с цветообразующими компонентами и содержанием хлористого серебра в количестве, соответствующем 5 — 16 г азотнокислого серебра на 1 м -, последующим цветным проявлением материала в проявителе типа и-фенилендиамина и удалением металлического серебра щелочным отбеливающим раствором, отличающийся тем, что, с целью получения цветных рентгенограмм высокой контрастности и с хорошей четкостью деталей, в галогенидосеребряные

10 эмульсионные слои вводят две цветообразующие компоненты — пурпурную и голубую и производные гидразона общей формулы

N — (CH=L,— ), С=М вЂ” NH

15 1

R, Rç где R2 — СОКНз или $0вХ, в котором Х вЂ” окси- или аминогруппа, гетероциклическнй оста20 ток, алкил или арил;

Rg — ятом водорода, ялкил, яллил, ярялкнл или арил;

L — метиновая группа или атом азота; п †цел число 1 или 2.

2. Способ по и. 1, отлича ощийся тем, что в качестве голубой цветообразующей компоненты применяют производные фенола или нафтола.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве голубой цветообразующей компоненты применяют производные фенола общей формулы где R — ацильная группа карбоновой кисло40 ты или сульфокислота.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве пурпурной цветообразующей компоненты применяют производные пиразолона-5.