Способ сенсибилизации галогенидосеребрянб1х

 

,. -«

У

Всесоюзная

О fl И ©-А:Й -И Е 244120

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.111.1968 (№ 1224846/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14Х.1969. Бюллетень № 17

Кл. 57b. 8/02

МПК б 03с

УДК 771.534.2:771.726.4 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете слинистрое

СССР

Дата опубликования описания 6.Х.1969

Л вторы изобретения

Э. Б. Лифшиц, И, И. Левкоев, Н, С. Барвынь, Л. М. Ягупольский, Д. Я. Народицкая, М. В. Дейчмейстер, В. И. Троицкая, -1О. М. Варлыгииа и И. М. Килинский

Всесоюзный научно-исследовательский институт химикофотографической промышленности и Институт органической химии

AH Украинской ССР

Заявители

СПОСОБ СЕНСИБИЛ ИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ МНОГОСЛОЙНЫХ ПЛЕНОК

С ВНУТРЕННИМ МАСКИРОВАНИЕМ

НО

Bo,í ос„н, 15

В 1

Изобретение касается способа сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для зеленочувствительного слоя цветных многослойных пленок с внутренним маскированием.

Известен способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для цветных многослойных пленок, заключающийся в том, что в эмульсию, сенсибилизированную имидокарбоцианинами общего строения 1

10 где R и R — алкил или арил; Ri и 14 — алкил или арил, или (СНа) $0з, т = 1 — 4; B — галоген, трифторметил, трифторметилсульфочил, 25 циан, метоксигруппа; х — кислотный остаток, вводят пурпурные недиффундирующие цветообразующие компоненты, производные пиразолона-5 общей формулы II 30 где Л вЂ” МНСОСт,Нзз, Ст,Нзз и другие заместители;  — водород.

Однако при замене неокрашенной компоненты соответствующими арилазопроизводными, т. е. при получении пленок с внутренним маскированием, дополнительная светочувствитель,ность слоев не только уменьшается в 2 — 6 раз, но и продолжает падать в цроцессе выстаивания эмульсии перед поливом на рефонде.

Найдено, что сенсибилизирующее действие имндокарбоцианинов общей формулы 1, содержащих в 1,1 - или 3,3 -положениях алкильные группы с числом атомов углерода не менее 6 или указанную алкильную и сульфоалкильную группы, лишь незначительно снижается в присутствии маскирующих компонентов, в среднем не более, чем на 30%, что обусловлено, в основном, фильтровым эффектом этих соединений.

244120

Таблица

Цветное проявление

Черно-бялое проявление

Краситель (В-5, 5, 6, 6 — С1, RIR — С,11, SU>88 желтый

3. >85

I

0,41

0,47

0,43

1,50

1,50

1,44

2,30

2,00

2,30

100

1,73

1,47

1,65

260

Краситель 1IIK,— R8 — C,Н, R,= R,=C8H„

Красители I вводят в эмульсию, перед поливом в виде спиртовых растворов, Концентрация, при которых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, как .правиПредлагаемый способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для цветных многослойных пленок с внутренним маскированием заключается в том, что в эмульсию, содержащую сенсибилизатор — имидакарбоцианин общего строения I, где R и R — алкил с числом атомов углерода не менее 6 или арил;

Кт — С,Ня,, -; Rq — (СН ) А; n = 1 — 10; т =

= 2 — 10; А — водород или SO>-,  — заместители в 5,5 - или 5,5 - и 6,6 -положениях: галоген, карбалкокси-, карбарилокси-, трифторметил, трифторметилсульфонил и другие электроотрицательные заместители; х — кислотный остаток, вводят пурпурные цветообразующие компоненты общего строения II, где Л—

СттНаа, NHCOC -,Íçü и другие заместители:

 — водород или — N = N — Ar.

При шестичасовом выстаивании при 38 С эмульсии, сенсибилизи ров анной указанными красителями и содержащей смесь пурпурных компонентов (неокрашенного и маскирующего), уменьшение дополнительной светочув.твительности не превышает 20 — 25%, тогда как при использовании тетраэтилатов оно составляет 60%.

Таким образом, при использовании красителей I (R — R — С8Нта и т. д. или R — С„Ня 7+, R8--(СНя) SO8 ) достигается значительно более высокая светочувствительность зеленочувствительного слоя цветных маскированных пленок. Кроме того, преимуществом имидокарбоцианинов (красителей) I, содержащих в 3,3 положениях высшие алкильные остатки по сравнению с тетраметилатами или тетраэгилатами, является более равномерное очувствление галогенидосеребряных эмульсий к зоне спектра 500 — 600 нм с максимумом сенсибилиз а ции п ри 550 — 560 нм.

Применение красителей строения I позволяет получать черно-белые и цветные фотографические материалы с внутренним маскированием, дополнительная светочувствительность которых выше, чем достигаемая при использовании одного из самых эффективных ортохроматических сенсибилизаторов, 3,3,9-триэтил5,5 -дифенилоксакарбоцианина (III), очувствляющего эмульсию к более коротковолновой области (до 570 нм), что следует из таблицы. ло, составляют 120 10 8 — 200 10 в моль красителя на 1 мо.гь соли серебра в эмульсии.

Имидакарбоцианины строения I получают обычными способами. В случае симметричных красителей — конденсацией четвертичных солей соответствующих 1-алкил(арил) -2-метил-5или 5,6-дизамещенных бензимидазолов с хлоралем в абсолютчом этиловом спирте в присутствии алкоголята натрия или с ортомуравь10 иноалкиловым эфиром в нитробензоле. Не имметричные красители получают конденсацией соответствующих гемицианинов с четвертичными солями или сульфоалкилбетаинами 1-алкил (арил) -2-метил-5- или 5,6-дизамещенных бен15 зимидазолов в бензоле в присутствии пиридина, уксусного ангидрида и триэтиламина.

Пример 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150 — 225 мл 0,022%-ного спиртово20 го раствора 1,1 -диэтил-3,3 -ди-н-гексил-5,5, 6,6 -тетрахлорим идакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выставляют в термостате при 40 С в течение 20 — 30 мин и затем вводят раствор компонентов: 1- (3 -сульфо-4 25 феноксифенил) - 3 - стеароиламинопиразолона (5А) и 1- (3 -сульфо-4 -феноксифенил) -3-стеароиламино - 4- (2"-хлор-4"-оксифенилазопиразолона (5Б) в количестве 10 г на 1 л эмульсии. Полив проводят на пластинки или пленку.

30 Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне до 595 нм с максимумом при 560 нм. Светочувствительность получаемого фотоматериала (200% по сравнению со светочувствительностью при использовании красителя 111) уменьшается в процессе шестичасового выстаивания эмульсии перед поливом не более, чем на 20%.

Пример 2. Аналогично предыдущему в

1 л эмульсии вводят 150 — 225 мл 0,025%-ного

40 спиртового раствора 1,1 -диэтил-3,3 -ди-н-октил-5,5,6,6 — тетр ахлоримидакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию,выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 — 30 мин и затем вводят растворы компонент Л и Б

:(10 г на 1 л эмульсии), При этом получают высокочувствительный фотоматериал (300% по сравнению со светочувствительностью, достигаемой при использовании красителя 111) с максимумом сенсиоилизации при 560 нм и границей зоны очувствления 595 нм. Аналогичный материал получают при применении

1,1 -диэтил - 3,3 -ди-(2-этилгексил)-5,5,6,6 -тетрахлоримидакарбоцианинперхлората. В процессе шестичасового выстаивания эмульсии чувствительность этих фотоматериалов изменяется не более, чем на 15 — 20%.

Пример 3. Лналогично предыдущему в

1 л эмульсии вводят 150 — 225 мл 0,025% -ного спиртового раствора 1,1 -диэтил-3,3 -ди-и-но60 нил-5,5 6,6 - тетрахлоримидакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 — 30 мин и затем вводят 1- (3 -сульфо-4 -феноксифенил)3-гептадецилпиразолона (5С) и 1- (3 -сульфо-4 65 феноксифенил) -3 - стеароиламино - 4- (2"-хлор244120

Предмет изобретения

"1

40 Э

45

308Н

0CgHq

Ссставителб Э. Рамзова

Редактор Л. Новожилова Техред T. П. Курилко

Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева

Заказ 2452<1б Тираж 480 Г1одписное

ЦНИ11ПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва. Центр, пр. Серова, д. 4

Тнпография, пр. Сапу <ова, 2

4"-окса - 5" — карбоксифенилазо) - пиразолона (5Д) в количестве 10 г на 1 л эмульсии. Максимум сенсибилизации полученного высокочувствительного фотоматериала лежит при

560 и ч, граница высокочувствительного фотоматериала лежит при 560 нм, граница очувствления 595 нм. Аналогичный фотоматериал чолучают при применении соответствующего 1,Гдиметил-3,3 - дидецил-5,5,6,6 -тетрахлорпрс изводного.

Пример 4. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150 †2 мл 0,025 -ного спиртового раствора 1, Г-дифенил-3,3 -ди-н-октил-5,5

6,6 -тетрахлоримидакарбоцианинйодпда. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 — 30 мин. Светочувствительность этой эмульсии возрастает примерно в 1,5 — 2 раза в присутствии 1-(3 сульфо-4 -феноксифенил) -3 - стеароиламинопиразолона (5А) и мало снижается при дополчительном введении 1- (3 -сульфо-4 -феноксифенил) -3 - стеароилам mo - 4- (2"-хлор-4"-оксифенилазо)-пиразолона (5Б). Граница зоны очувствления 585 нм, максимум при 560 нм.

Пример 5. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150 — 225 мл 0,02 -ного спиртового раствора 1,1 -диэтил-3,3 -ди-н-октил-5,5 -бис(трчфторметилсульфонил) - имидакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате- при 40 С в течение

20 — 30 мин и затем вводят растворы компонентов А и Д или А и b. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получают высокочувствительный фотоматериал (200% по сравнению со светочувствительностью, достигаемой при использовании красителя III) с максимумом сенсибилизации при 550 нм и границей зоны очувствления 590 нм. Аналогичный материал получают при применении 1,1 диэтил-3-и- октил-3 -сульфопропил-5,5 - бис(трифторметилсульфонил) -бетаина.

Пример 6. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150 — 225 мл 0,024%-ного спиртового раствора 1,1 -диэтил-3-и-GKTHë-3 -у-сульфопропил-5,5 - дика рбэ гоксиимидак арбоцианин бетаина. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20—

30 мин и затем вводят растворы компонент А и Б. Полив проводят на пластинки или пленку.

При этом получают высокочувствительный материал (180% по сравнению со светочувствительностью, достигаемой при использовании

5 .красителя III) с максимумом сенсибплизации при 550 нм и границей зоны очувствления

590 нм. Аналогичный материал получают прп применении 1,1 -диэтил-3,3 -ди-н-октпл-5,5 -дпкарбэтоксппмидакарбоцианинйодида.

Способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для цветных многослойных пленок с внутренним маскированием, отли «а«ои1ийся тем, что в эмульсию, сенсибилпзпрованную имидокарбоцианинами общего строения 1 где R и К вЂ” алкил с числом атомов углерода ч0 не менее 6 или арил; R« — С,Нь.«i, Яа— (СНВ) А; n = 1 — 10; m = 2 — 10; А — водород или $0з,  — заместители в 5,5 - или 5,5 - и б,б -положениях: галоген, карбалкокси-, карбарилокси-, трифторметил, трифторметилсуль85 фонил и другие электроотрицательные заместители; х — кислотный остаток, вводят пурпурные цветообразующие компоненты общего строения I I, 50 где А — NHCOC»H3.-, С«;Нз; « другие заместители;  — водород илп — Х = N — Ar.