Способ получения перекиснофункциональных олигомеров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 12Х.1971 (№ 1657588 23-5) М. Кл. С 08f 15/02 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

Приоритет

Опубликовано 23Х.1973. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 6.П.1974

УД1", 678.83(088.8) Авторы изобретения

С. А, Воронов, В. А. Пучин, Г. A. Волошин, Б. Г. Болдырев, Т. И. Юрженко, Ю. А. Ластухин и В. С. Токарев

Заявитель

Львовский ордена Ленина политехнический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

П ЕРЕКИСХОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ОЛ И(ОМЕРОВ

0 11Н- »;0- » .= СН, I

СН, 20

Изобретение относится к области лолучения полимерных материалов и касается получения реакционпоспособных олигомеров, а именно перекиснофункциональных олигомеркрасителей.

Известен способ получения перекиснофункцпональных олпгомеров путем радикальной сополимеризации ненасыщенных,нерекисных соединений с акриловыми эфирами, Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве акриловых мономеров применяют, акрилоиламиноантрахиноновые красители.

Получаемые олигомеры реакционноспособны и сочетают в себе одновременно свойства красителя и инициатора.

Такие соединения могут быть использованы в качестве модифицирующих и структурирующих агентов, для получения окрашенных привитых и трехмерных нерастворимых полимеров.

Исходные вещества.

Перекиси ые м оном еры: диметилвинилэтинилметилгидроперекись

Н,C=CH — C=C С(СН,),— О: ОН (I) содержит активного кислорода 12,6% (теорет.

12,68%), т. кип. 35 С при 0,15 мм рт. ст.;

2 и =.1,4770 (лпт. 1,4780), dP =-0,965 (лпт.

0,965) .

Дпметплвпнплэ гипилметплтретбутплпере5 кись

11,<.. = СН вЂ” С = — С вЂ” С ((Н,) ив — О:О--С(СН,,):, (II) содержит активного кислорода 8,7% (тсорст.

10 878%), т. кпп. 28 C прп 0,5.мм рт. ст.; л-во =—

=-1,4482 (лпт. 1,4480); д,,о =0,867 (лпт. 0,867).

Мономер-,красители: 1-метакрплоплампноантрахиноп, 15 мол. вес. 291,33, т. пл. !82 — 183 С, цвет — жел25 тый, A,ggg»-==42о ммк (в толуолс).

Найдено, %: С 74,28; Н 4 37- 4 85

C„H,,ÕO,.

Вычислено, %: С 74,22; Н 4,50; 4,81.

1-Метакрплоплампно - 2 - метоксп - 4 - феЗО нилсульфоамино-витра.»пион, 382645

О NH СΠ— С=СИ !

ОСН СН

О ДНЯΠ— С Н5

0 ЫНСОСН= Сц

О %KOCH= СН мол. вес. 476, т. пл. 238 С, цвет — золотистооранжевый, Х,.;=466 ммк (в толуоле).

Найдено, %: С 64,96; Н 4,27, 5,92.

C95HgpN OpS.

Вычислено, %: С 65,20; Н 4,38; 6,08.

1,4-Диакрилоиламиноантрахинон мол, вес, 346,34, т. пл. 206 — 209 С, цвет — красный.

Найдено, %: С 69,63; Н 4,12; 8,88.

С20 Н141 1204.

Вычислено, %: С 69,36; Н 4,07; 8,08.

1,5-Диакрилоиламиноантрахннон, мол. вес, 346,34, не плавится до 300 С цвет — темноора нжевый Х„,„. = 444 м мк (в тол уоле) .

Найдено, %: С 69,43, Н 4,27, 8,13, CgPHIqNgOI.

Вычислено, %: С 69,36; Н 4,07; 8,09.

Скорость сополимеризации данных мономеров изучают в конденсированной фазе дилатометрическим методом. С этой целью мономеркрасители непосредственно растворяют в перекисных мономерах и полученную гомогенную смесь заливают в шари ковые дилатомет,ры. Наблюдения за конт ракцией системы в дилатометрах осуществляют визуально. Опыты проводят в воздушном термостате с автоматической регулировкой температуры. Полученные гидроперекиснофункциональные пол имеркрасители, двукратно переосаждают из ацетонового раствора:петролейным эфиром (фракция 40 — 70 ). Полимеры на основе пермономера II переосаждают из бензольного раствора метанолом. После осушки в вакууме они сохраняют окраску и активный кислород.

Пример 1. В дилатометр помещают 20 г диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси и 0,05 г 1-метакрилоиламиноантрахинона (0,,25 вес. %). Полимерпзапию ведут прп

15 20 С. Глубина превращения составляет 72% за 600 час. После очистки сополпмер яркожелтого цвета содержит 5,12% активного кислорода и имеет характеристическую вязкость

0,1 26 (вязкая жидкость). г0

П р и м ер 2. В дилатометр помещают смесь мономеров: 20 г дпметплвинилэтинилметплтретбутилперекисп и 0,05 I. 1,4-диакрилоиламиноантрахинона. Сополимеризацию прово25 дят в две стадии: первая протекает прп 20 С в течение 500 час, а затем |полученный форполимер,дополнительно на гревают при 60 С

l6 час. Глубина сополимеризацип составляет

78,4%. После очистки сополпмер содержит

З0 5,4% активного кислорода, имеет характериcTIIческую вязкость 0,07 и обла 1ает ярко-оранжевым цветом.

Пример 3. В дилатометр помещают смесь

35 мономеров: 20 г,диметилвипилэтинилметилгидроперекиси и 0,05 г 1-метакрилоиламиноаптрахинона. Реакционную массу нагревают при

50 С 2 час и при этом достигают 26,6% конверсии. После очистки гпдропсрекиснофунк40 циональный олигомер-краситель содержит

8,63% активного,кислорода, имеет характеристическую вязкость 0,036 (подвижная жидкость) и обладает желтой окраской.

Другие данные ло окрашенным сополимер45 инициаторам приведены в таблице, из которой видно, что полученные,перекиснофункциональные олигомер-инициаторы сохраняют активный кислород, окрашены в различные цвета (желтый, оранжевый темно-красный) име50 ют низкий молекулярный вес (характеристическая вязкость изменяется от 0,036 — 0,126) .

Прп сополимеризации достигается конверсия от 13,4 до 83 0%.

382645

Характеристика сополимера!

Температу- Время сора сополи-1 РемЯ со1 полимеримери

zapaкте1зи I содержание активного кислорода, вес % стическая вязкость зации, час зации, желтый то же

23,8

26,6

П1

0,10

0,25

0,043

0,036

2,0

2,0

8,04

8,63

0,25

500

IV оранжевый

78,4

0,07

5,4!

83,0 темно-красный

5,8

0,25

500

0,064

500

79,0

0,25 оранжевый

0,084

4,87

Предмет изооретени я ся тем, что, с целью получения реа кцио1п1оспособных олпгомеров, сочетающих свойства инициатора и красителя, в качестве акриловых мономеров применяют акрилоиламиноан5 трахиноновые красители.

Способ получения перекиснофупкциональных олигомсров путем радикальной сополимеризации ненасыщенных перекисцых соединений с акриловыми мо омерами, отличающийСоставитель С. Ильченко

Текред T. Ускова

Редактор А. Бер

Корректор Е. Хмелева

Заказ 192/14 И д. М 69 Тираж 551 11одиисиое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Перекисный мономер

Моно е 1(онцеитрация монокраситель мер-краси теля, вес %

0,05

0,10

0,25

5,0

5,0

600

1 лубииа полимеризацииэ %

13,4

15,3

72,0

0,07

0,07

0,126

3,7

3,9

5,12 цвет перекисиофуикциональиого олигомера