Способ получения активных антрахиноновых красителей

 

395425

ОП И САНИИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсних

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 14 17.1970 (№ 1423035/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет—

Опубликовано 28Х111.1973. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 26.XII.1973.Ч. Кл. С 09b 1/32

С 09b 62/06

ГасударстВенный комитет

Саеета Министрае СССР па делам иэабретений и аткрытий

УДК 668.812.16(088.8) Авторы изобретения

М. А. Чекалин, В. С. Калинина, Б. А. Королев, Н, И. Абрамова и 3. А. Грызлова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АКТИВНЫХ АНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение относится к полученшо активных аптрахиноновых красителей.

Известен способ получения красителей антрахинонового ряда с использованием в качестве исходного сырья 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты.

Недостаток способа — дефицитность сырья.

Предлагается способ получения новых красителей антрахинонового ряда с использованием в качестве исходного сырья 1-амино-4бром-антрахинон-2-карбоновой кислоты.

Способ позволяет получить красители, окрашивающие целлюлозное волокно в зеленый цвет с синеватым оттенком, что пополняет отечественный ассортимент зеленых красителей. ,Этот способ позволяет получить и другие цвета красителей.

Предлагаемый способ состоит в том, что 1амино-4-бромантрахинон-2-карбоновую кислоту подвергагот конденсации с и- или лг-фенилепдиамином. Полученный при этом продукт реакции — 1-амино-4- (3 - или 4 -аминофениламино) -антрахинон-2-карбоновой кислоты обрабатывают продуктом взаимодействия цианурхлорида и амина формулы

НЛ вЂ” R — (Оз1 1а) и, где R — остаток незамещенного или замегцен ного бензол а;

n= 1 или 2, с последующим выделением целевого продукта известными способами.

В качестве и- или лг-фениленднаминов используют их моно-N-ацетнльные производные, 5 а ацетильную группу удаляют омылением.

Пример 1. К смеси 0,70 г и-фениленднамина и 3,50 г бикарбоната натрия в 25 лгл воды в токе углекислого газа прибавляют суспензию 0,1 г однохлористой меди в 0,3 лгл

10 10% -ной соляной кислоты, затем при 70 С приливают раствор 1,94 г 89%-ной 1-амнно-4бромантрахинон-2-карбоновой кислоты в 25.и.I воды, содержащей 0,5 г карбоната натрия.

Массу перемешивают в течение 1 часа при

15 70 С в токе углекислого газа, осадок отфильтровывают, промывают 20 лгл 10% -ного раствора хлористого натрия, обрабатывают 60 гил

3%-ной соляной кислоты прн 75 — 80, промывают 20 лг,г 1%-ной соляной кислоты, сушат

20 в вакууме прн 60 С и получают 1,3 г 1-амнно4- (4 -амганофениламино) - антрахггнон-2-карооновой кислоты.

К раствору 0,64 г 77",0-ной анилин-2,5-дисульфокислоты в смеси 7,5 лгл воды и 1 лгл

25 2ц. раствора карбоната натрия при 0 С и перемешивании прибавляют суспензию 0,40 г цианурхлорида в 1 лгл воды, содержащей одну каплю 10%-ного раствора 0С-20, массу перемешивают при 0 С, |поддерживая прибавле30 нием 2 н. раствора карбоната натрия рН 6—

3г95425

О NH.„

СООН

О Н)1 -

Составитель Г. Шагалова

Техред Т. Курилко

Редактор Н, Джарагетти

Корректоры: Н. Учакина и T. Гревцова

Заказ 3453/8 Изд. ¹ 924 Тираж 647

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раугиская наб., д. 4/5

H O/Ill l l C H O l.

Типография, пр. Сапунова, 2

6,5 до исчезновения анилин-2,5-дисульфокислоты (3 — 4 час), затем фильтруют, избавляясь от избытка цианурхлорида. Фильтрат прибавляют при 20 С к раствору 0,60 г 1-амино-4(4 -аминофениламино)-антрахинон - 2 — карбоновой кислоты в 24 л!л воды, содержащей 0,3г карбоната натрия, имеющему рН 9. Величин!! рН раствора падает до 7, после чего к нему прибавляют 1,70 г хлористого натрия, перемешивают в течение 10 час, осадок отфильаровывают, промывают 30 л!л 4 /о-ного раствора хлористого натрия, сушат в вакууме при

G0 Ñ и получают 1,0 г красителя, прочно окран!ива/он!его целлюлозные волокна в яркий синевато-зеленый цвет.

1<расители аналогичного оттенка получают нрн замене аннлин-2,5-дисульфокислоты на 4толуидин-2,5-дисульфокислоту, аннлнн-3- илн

4-сульфокислоту.

Пример 2, Ан;!логично примеру 1 конденсацией 1-3MHIlo-4-бромантрахинон-2-и )рооногой кислоты с )!-фенилендиамином и р 3Kцией полученной 1-амнно-4-(3 -аминофсннламнно) -антрахинон-2-II<3páoHoiBoH,кислоты с продукто!у! взаи!модействия цнанурхлорида анили н-2,5-дисульфопислоты, в указанных уcловиях получают красители, окрашивающие нелл!олознь)е волоина в голуоой цвет.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 1амино-4-бромантрахинон-2-карбоновой кислоты и N-ацетил-и-фенилендиамина получают 1амино-4- (4 -ацетиламинофениламино) - антрахинон-2-карбоновую кислоту, ацетильнуlo группу омыляют кипячением в течение 8 час в 40%-ном растворе гидроокиси натрия, и реакцией подученной 1-амино-4-(4 -аминофениламино)-антрахинон-2-карбоновой кислоты с продуктом взаимодействия цианурхлорида и анилин-2,5-дисульфокислоты получают красители, окрашивающие целлюлозныс волокна в синевато-зеленый цвет.

Предмет изобретения

1. Способ получения активных антрахиноновых красителей формулы где К вЂ” остаток незамещенного илн замещенного бензола, /1=1 нлн 2, от.!//!а/о//(сшся тем, что, с целью получения красителей, ооладающих высокой степенью фиксации, и использования более доступ/к)го сырья, 1-амино-4-с)романтрахннон-2-карбоноI:i ю кислот подверга)от конденсации с /!- Или

/н-фенилендиамином и полученный при этом продукт реакции — 1-амино-4-(3 - или 4 -аминофениламино) -31ITp3xHIIoll-2-карбоновую кислоту обрабатывают прочуKToM взаимодействия цианурхлорида и амина формулы !

НаХ R (SO>1!13) .„ где R и и имеют указанные значения с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отп//ча/оа/аися тем, что

35 в качестве п- и н-фенилендиаминов используют их моно-U-ацстилы/ыс производные с последующим удалением ацетнльной группы омыл ением,