Способ получения ксантогената калия или натрия

 

46573

Хлаес 12о, 23

ВТОКИОЕ СВЗАЕТЕВЬСТВО АА ВЗОРЕТЕВАЕ

ОПИСАНИЕ способа получения ксантогената калия или натрия.

К авторскому свидетельству И. M. Ляповсиого, заявленному 8 мая

1933 года (спр. о перв. № 128345). О видаче авторского свидетельства опубликовано, Ю апреля 1936 гоц.

Предлагаемый способ имеет целью лолучение ксантогената калия или натрия посредством ксантогенирования известным образом технического сероуглерода (процентное содержание сероуглерода не менее 63%), получаемого при производстве бензола в коксохимической промышленности.

Б коксобензольной промышленности при ректификации бензола получается так называемая сероуглеродная фракция бензола с содержанием сероуглерода до б5 — 70% и бензола до 35%, которая обычными физическими методами не может быть разделена, вследствие чего, эта сероуглеродная фракция беизола не может найти никакого технического при:менения и употребляется лишь в сельском хозяйстве взамен синтетического сероуглерода для борьбы с вредителями и бензол при этом не используется.

Применяемый в цветной металлургии для обогащения минеральных руд методом флотации ксантогенат калия (или натрия) до сих пор в технике получался из синтетического (из серы и угля) серо:углерода, едкого калия (или,натра) и

- спирта (этилового, бутилового и т. и.).

Основным недостатком ксантогената, полученного обычным путем из синтети ческого сероуглерода, является то, что

-по условиям получения из компонентов (синтетическиц сероуглерод, едкий калиЯ и спирт) в виду энергично о течения реакции весь продукт застывает в*кристаллическую массу, требующую для перемешивания большого избытка спирта, который в свою очередь растворяет получаемый ксантогенат. Последний может быть выделен из раствора перегонкой спирта под вакуумом при низкой температуре (в виду разложения ксантогената при высокой температуре и получения ксантогената второго сорта с низкими флотационными качествами). При небольшом избытке спирта не весь едкий калий вступает в реакцию и полученныи ксантогенат с примесью едкого калия является неустойчивым продуктом, разлагающимся при транспортировке. На.. личие в сероуглеродной фракции бен; зола, не вступающего во взаимодействие ни с компонентами реакции, ни с конечным продуктом этой реакции, дает возможность легко и просто вести реакцию получения ксантогената и получать устой чивый продукт высокой чистоты.

Способ получения устойчивого ксацтогената калия высокой чистоты и бензола из сероуглеродной фракции бензола ипи так называемого технического коксобензольного сероуглерода, предложенный авторами настоящ=го изобретения, заключается в следую цем. В начала устанавливают ачзлизом количестзо се- роуглерода в сероуглеродной фракцик

Ф

Р бензола в смеси сероуглерода с бензо-лом), затем сливают заранее приготов.ленный спиртовый раствор едкого калия с техническим коксобензольным сероуглеродом в эквивалентных количествах в сосуд, снабженный мешалкой и водяной рубашкой для охлаждения. Связав весь сероуглерЬд в виде ксантогената калия, прибавлягот некоторое количество спирта и содержимое сосуда опускают в центрофугу, где и происходит отделение бензола (и спирта, взятого для промывки) от полученного ксантогената калия. Выделенная смесь бензола со спиртом для удаления последнего используется вторично для получения ксантогената, после чего бензол, очищенный путем дестилляций или не подвергнутый очистке, может быть применен по своему прямому назначению. Описываемый способ получения ксантогената калия имеет следующие преимущества: 1) взамен синтетического сероуглерода (из серы и угля), до сих пор применявшегося для. получения ксантогената, применяется сероуглеродная фракция бензола или технический коксобензольный сероуглерод, получаемый в виде отхода в коксобензольной промышленности, 2) получаемый ксантогенат не содержит едкого калия, что повышает его флотационные каче. ства и делает его устойчивым к разложению, 3) удается отделить бензол для использования по прямому назначению, 4) РЕакцию можно вести без избытка спирта и сероуглерода при упрбщении всего технологического процесса, 5) данный способ позволяет использовать не полноценный продукт коксобензольной промышленности и съэкономить остро дефицитные и импортные материалы, какими на сегодняшний день являются сера, -сероуглерод и реторты для получения сероуглерода.

Пример 1 (с избытком спирта).

К 120 г бутилового спирта с температурой кипения 116 прибавляют 40 г предварительно измельченного в тонкий порошок (на шаровой мельнице) едкого калия и нагревают при перемешивании до полного растворения. К охлажденному до обычной температуры спиртовому раствору едкого калик, при непрерывном перемешивании и охлаждении, из капельной воронки тонкой струей приливают 80 г технического сероуглерод . (содержащего 72,5% С$ ). Выделивший- ., ся ксантогенат калия отсасывают на воронне Бюхнера, отжимают от маточной спиртово бензольной жидкости и высушивают в сушильном шкафу до постоянного веса. Выход 80 — 90% теоретического. Спиртово бензольная смесь иож т быть применена при получении новых количеств ксантогената.

Пример 2 (без избытка спирта).

К 465 г бутилового спирта, отхода синтетического каучука с температурой кипения 113 †1, приливают 1200 г бензола, полученного при предыдущих опытах при синтезировании ксантогената из технического сероуглерода коксобензоль-, ной промышленности с примесью бензола. К вышеуказанной спиртово-бензольной смеси прибавляют при постоян ном перемешивании 320 г заранее измельченного в тонкий порошок едкого калия и, продолжая перемешивание, приливают из делительной воронки небольшими порциями 600 г технического . сероуглерода коксобензольной промышленности, содержащего 72,5% С$, Вы--. делившийся ксантогенат калия отжимают от невошедшего в реакцию бензола на центрофуге или отдЕляют посредством фильтрования через бумажную ткань на винтовом прессе, после чего сушат ц сушильном шкафу при температуре не свыше /О до постоянного веса. Выход—

1000 г ксантотената калия и 1100 г бензола, годного для нового применения в качестве разбавителя реакционной смеси. Можно также полученный послЕ фракционной перегонки бензол пустить по прямому назначению для нитрации или использовать в качестве моторного топлива.

Пример 3 (этил-ксантогенат калия). 115 г измельченного в тонкий порошок едкого калия растворяют при леремеши вании и нагревании (в колбе с обра гным холодильником) в 1200 г этилового спирта. К охлажденному этил-алкоголяту приливают из капельной воронки тонкой струей 200 г технического сероуглерода (содержащего 72,5% С$ и 27,5% бензола) °

Выделившиеся кристаллы этил-ксантогената калия отсасывают на воронке Бюхнера и сушат в эксикаторе над серной кислотой, Выход составляет 230 в.

П р и и е р 4 (оутил-ксаногенат натрия). К 200 г бутилового спирта (отхода, указанного в примере 3), приливают

1200 г бензола, полученного при синтезировании ксантогената из технического сероуглерода, содержащего 72,5% Со., и

2?,5% бензола. К вышеуказанной спиртозо-бензольной смеси прибавляют при сильном перемешивании 110 г измельченного в мелкий порошок едкого натра (твердой барабанной щелочи), а затем из делительной воронки при сильном перемешивании и при температуре не выше 30 медленно приливают 260 г технического сероуглерода коксобензэльной промышленности, содержащего

72,5% С$, Выделившийся бутил-ксантогенат натрия отсасывают на воронке

-Бюхнера и оставляют лежать на филь тровальной бумаге в течение суток при комнатной температуре, после чего высушивают в сушильном шкафу при температуре 40 в течение 2 — 3 суток до постоянного веса. Выход 275 г.

Пример 5 (получение ксантогената из водных растворов едких щелочей).

Й. К 240 г 50%-го водного раствора едкого калия приливают 1 литр бензола, полученного при синтезировании ксантотената из технического сероуглерода с примесью бензола, оставшегося от предыдущих опытов, и 150 г бутилового спирта с температурой кипения 116, а затем при постоянном перемешивайии приливают из капельной воронки 210 г технического сероуглерода, содержащего

72,5% CS.„причем температуру смеси поддерживают не выше 30 . Полученный бутил-ксантогенат калия отсасывают на воронке Бюхнера и высушивают до постоянного веса. Выход 300 г.

Б. 120 г бутилового спирта, отхода при производстве синтетического каучу-, ка с температурой кипения 113 †1", смешивают с 160 г технического сероуглерода (72,5% С$,) и с 1 литром бензола, полученного при синтезировании ксантогената из технического сероуглерода, при проведении предыдущих опытов, а затем при сильном перемешивании медленно из делительной воронки приливают 180 г водного раствора 50%

КОН, Образовавшийся ксантогенат калия отсасывают на воронке Бюхнера и сушат до постоянного веса. Выход 225 а.

Бензол отделяют от водного слоя декантацией, Предмет изобретения.

Способ получения ксантогената калия или натрия при одновременном получении бен зол а, отличаюшийся тем, что известному способу ксантогенирования подвергают сероуглеродную фракцию, получаемую при ректификации сырого бензола, уловленного из прямого газа.

Ъи.,Печаткый Труд . Эак. 2566-4И.