Способ разделения смесей первичных, вторичных и третичных жирных аминов с аммиаком

 

Класс 12с1, 4 № 48322

1 .

-АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСЯНИЕ способа разделения смесей первичных, вторичных и третичных жирных аминов с аммиаком.

К авторскому свидетельству Б. А. Порай-Кошица, заявленному

11 ноября 1935 года (спр. о перв. № 179898).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 августа 1936 года.

В авторском свидетельстве № 33148 и зависимом от него авторском,свидетельстве № 42079 описаны способы разделения смеси жирноароматическйх аминов путем обработки этих смесей фталевым ангидридом или фталевой кислотой, на холоду или при нагревании, превращением ароматических аминов в различные продукты конденсации их с фталевым ангидридом и разделением этих продуктов, обладающих отличными друг от друга свойствами. йвтор настоящего изобретения нашел, что принцип разделения аминов фталевым ангидридом можно с успехом перенести на смеси жирных аминов с аммиаком. Из многочисленной литературы по разделению жирных аминов (см. например P. Knudsen. В. 42, 4000; Bertheaume С. г.150, 1521; Heintz 138, 319;

3. Thomas, Soc. 111, 776; О. Wallach й.

184, 64 и т. и.) известно, что разделение представляет значительные трудности и часто не достигает цели в смысле чистоты получающихся. после разделения аминов; йвтором найдено, что если обрабатывать фталевым ангидридом смеси жирных аминов и аммиака, то в известных условиях можно превратить аммиак в фталимид, первичный амин, в алкилфталцмид (вторичный — в диалкилфталаминовую кислоту).

Третичные амины в условиях образования вышеуказанных продуктов с фталевым ангидридом не реагируют. Все полученные вещества могут быть легко отделены друг от друга на основании их различной растворимости в щелочи, кислотах и в воде и омылены обычно применяющимися щелочными или кислотными агентами до соответствующих аминов и фталевой кислоты, которую мож но таким образом регенерировать.

Вышеописанный способ можно применять для смесей любых жирных аминов, причем реакцию конденсации аминов с фталевым ангидридом можно проводить как без применения органического растворителя,так и с применением его. В качестве растворителя можно применять бензол, толуол, хлорбензол, полихлориды бензола, диметил-и диэтиланилины, бензин, спирты, пиридин и т. и.

Г! ример 1. Смесь, полученную, например, пропусканием смеси паров метилового спирта с аммиаком над никелевым катализатором при 200О и состоящую из ЗОВ монометиламина, 47 /„диметиламина, 5% триметиламина и 18% аммиака, непосредственно после ее получения и сушки над твердым едким кали, пропускают в виде паров в раствор фталевого ангидрида в кипящем или нагретом до 140 — 170 диметиланилине- Все амины, за исключением третичного, улавливаются этим раствором, третичный же по выходе из поглотительного аппарата улавливают 10%-м раствором соляной кислоты.

По охлаждении диметиланилина с находящимся в нем в виде растворов продуктом конденсации аминов с фтапевым ангидридом, его обрабатывают в делительной воронке 10 Is-м раствором едкой щелочи. При этом диметилфтальаминовая кислота и фталимид переходят в щелочной слой, который и отделяют от раствора метилфтали мида в диметиланилине.

Щелочной раствор подкисляют минеральной кислотой до кислой реакции и отфильтровывают выделившийся фталимид. Фильтрат, содержащий растворимую в воде диметилфталаминовую кислоту, кипятят с обратным холодильником в течение б часов, после чего подщелачивают и отгоняют чистый диметиламин. Остаток от дестипляции диметиламина подкисляют минеральной кислотой до кислой реакции и спустя 24 часа отфильтровывают выделившуюся фталевую кислоту.

Раствор метилфталимида в диметиланилине подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго и отфильтровывают выделившийся метилфталимид, который затем омыляют например по способу, описанному для диметил фталаминовой кислоты, с регенерацией чистого моно метила мина и фталевой кислоты.

Фильтрат от метилфталимида подщелачивают и отделяют от щелочного раствора минеральных солей выделившийся диметиланилин, который после, сушки и перегонки может быть применен для следующей операции, ипи отгоняют его с водяным паром и сушат.

Пример 2. Смесь аммиака, моноэтиламина, диэтиламина и тризтиламина, полученную, например, по Смоленскому (см. Roczniki Chemji 1 — 232 — 42) пропусканием смеси аммиака и этилового спирта над R40З при 350, пропускают в виде паров в нагретый до 120 .Раствор фталевой кислоты в полихлоридах бензола. Третичный амин улавливается так же, как в примере 1. По охлаждении раствора, из него выпадает этилфталимид и фталимид, который отфильтровывают и обрабатывают 10%-м раствором едкого натра (или едкого кали).

При этом фталимид переходит в раствор и последний отделяют от этилфталимида фильтрованием. Щелочной раствор фтали мида подкисляют и выделяют таким образом фталимид. Из раствора диэтилфталаминовой кислоты в попихлоридах бензопа извлекают водой указанную кислоту, которую омыляют по примеру 1.

Вместо воды можно применять екдую щелочь. Щелочной раствор подкисляют с целью выделения остатков фталимила, находившегося в виде раствора в подихло ридах бензола, отфипьт ров ы вают его и фильтрат омыляют, как указано было выше.

Этипфталимид также подвергают омылению в кислой или щелочной среде и получают чистый этиламин и фталевую кислоту.

Предмет изобретения.

Способ разделения смесей первичных, вторичных и третичных жирных аминов с аммиаком обработкой фталевым ангидридом, отличающийся тем, что назван ные смеси обрабатывают при нагревании в среде органического растворителя или без него фталевым ангидридом с целью перевода аммиака в фталимид, первичного амина †алкилфталимид, вторичного †алкилфталаминовую кислоту, с улавливанием улетучивающегося из реакционной смеси третичного амина, после чего полученные продукты отделяют от органического растворителя и разделяют на основании различной растворимости их в этом растворителе, а также в растворах щелочей и кислот, и, наконец, омыляют известными способами для получения чистых свободных аминов или их солей.

Тип, „Печатный Труд". Зак. 5524 — 400