Способ разделения первичных, вторичных и третичных аминов

 

лл

J!

1;А Класс 12q, 14

М 42079

АВТОРСКОЕ СОИДЕИЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСЯНИЕ способа разделения первичных, вторичных и третичных аминов.

К зависимому авторскому свидетельству Б. А. Порай-Кошица, заявленному

17 мая 1934 года (спр. о перв. № 147679), с присоединением заявки от того же числа (спр. о перв. № 147678).

Основное авторское свидетельство на имя того же лица от

30 ноября 1933 года № 33148.

0 выдаче зависимого авторского свидетельства опубликовано 31 марта 1935 года. (155) В авторском свидетельстве № 33148 описывается способ разделения первичных, вторичных и третичных жирноароматических аминов, основанный на отделении первичных аминов от вторичных и третичиых в виде N-замещеиных фтальимида. Автором настоящего изобретения установлено, что для перевода первичных аминов в N-арилфтальимиды следует производить нагревание эквивалентных количеств фталевого ангидрида или фталевой кислоты и первичного амина в присутствии вторичных и третичных аминов.

Если в полученную при алкилировании ариламинов смесь первичного, вторичного и третичного аминов ввести фталевый ангидрид или фталевую кислоту в количестве, эквивалентном количеству первичного амина, и указанную смесь нагреть, то лишь один первичный амин превращается в N-арилфтальимид, который выпадает благодаря своей малой растворимости во вторичных и третичных аминах, из раствора и может быть отделен почти нацело от неизменившихся вторичных и третичных аминов отгонкой последних под обыкновенным ули уменьшенным давлением или простым фильтрованием с последующей, если нужно, промывкой N-арилфтальимида слабыми растворами минеральных кислот.

Вышеописанный способ разделения ароматических аминов может быть применен для получения N-арилфтальимидов (см. примеры Ш и IV).

Полученные N-арилфтальи миды, в случае надобности, омыляют обычными способами с полной регенерацией фталевой кислоты и первичного амина.

Перед другими способами, основанными на ацилировании ароматических аминов, этот способ имеет то преимущество, что получаемая после омыления N-арилфтальимидов фталевая кислота может быть полностью применена снова для процесса разделения аминов. Вторичный и третичный амины разделяются общеизвестными способами, например, по герм. пат. № 523603 с помощью фталевого ангидрида

Пример 1. Смесь ароматических аминов, состоящую, например, из 10 г анилина, 20 г монометиланилина и 25 г диметиланилина, обрабатывают 15,9 г фталевого ангидрида. Полученную массу нагревают до 180 и выдерживают при указанной температуре в течение 1 часа, после чего реакционную массу охлаждают. Выделившийся после 24-часовой кристаллизации N-фенилфтальимид отфильтровывают, промывают 10%-ным раствором соляной кислоты и сушат при темйературе 100 . Выход N-фенилфтальимида — 23,8 г (99% теоретического). Температура плавления полученного продукта 205,5 . Вторичный и третичный амины, содержащиеся во взятой смеси, разделяют обычными способами.

Пример II. Смесь ароматических аминов, состоящую, например, из 20 г анилина, 45 г моноэтиланилина и 50 е диэтиланилина, обрабатывают 35,8 г фталевой кислоты. Реакционную массу нагревают в течение 1 часа при 200, после чего отгоняют смесь моно- и диэтиланилинов, вес отогнанных веществ

92 г (97% исходного количества). Остаток от перегонки обрабатывают, при растирании в ступке, 50 сл 10%-ной соляной кислоты, после чего отфильтровывают выделившийся N - фенилфтальимид. Высушенный продукт весит

47,8 г (99.5% теоретического).

Пример 1П. 93 г анилина и 40 г любой смеси вторичного и третичного жирно-ароматических аминов нагревают с 14,8 г фталевого ангидрида при температуре 150 — 200 в течение 1 часа.

По охлаждении реакционной массы выкристаллизсвавшийся N - фенилфтальимид отфильтровывают от смеси вторичных и третичных аминов, промывают

10в о-ным раствором соляной кислоты, а затем высушивают при 100 — 110o. Выход N-фенилфтальимида 21 — 22 г (95—

98% теоретического). Температура плавлейия полученного продукта 206 .

П ример IV. 14,8 i фталевого ангидрида и 14,3 г N-нафтиламина нагревают при температуре 190 с 40 г диметиланилина в течение 1 часа. По охлаждении массы выделившийся N-нафтилфтальимид отфильтровывают от диметиланилина, промывают 10%-ным раствором соляной кислоты, а затем сушат

Выход N - нафтилфтальимида 27,0 г (98% теоретического).

Предмет изобретения.

1. Прием выполнения способа разделения аминов по авторскому свидетельству № 33148, отличающийся тем, что смесь первичных, вторичных и третичных жирно-ароматических аминов обрабатывают при нагревании фталевым ангидридом либо фталевой кислотой в количестве, эквивалентном количеству первичного амина, находящемуся в смеси, и затем образующийся N-арилфтальимид отделяют от смеси вторичного и третичного аминов фильтрованием или отгонкой последних под обыкновенным или уменьшенным давлением.

2. Применение способа, означенного в п. 1, для получения арилфтальимидов, путем нагревания первичного амина с эквивалентным количеством фталевого ангидрида или фталевой кислоты в присутствии какого-либо вторичного или третичного амина.

Эксперт E. Ц. Ершова

Редактор Ю. Fl. Вахрамеев

Корректор Н. В. Неменко

Тип. „Печатный Труд". Зак. 81228 — 400