В п т б

 

4ООО74

СОюз СО9етским

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹â€”

1Ч. Кл. С 01с 1/24

Заявлено 24.11.1971 (№ 1622309/23-26) Приоритет 27.11.1970, № 21252 А/70, Италия

Гоаударстванно1й наинтет

СОВЕта MNNNCTPDB СССР

Йо долам иооор&1опнй и втнро1тий

УДК 661,522(088.8) Опубликовано ОЗ.Х.1973. Бюллетень ¹ 39

Дата опубликования описания ЗХ1.1974

Авторы изобретения

11и остр а и цы

Альберто Скарфи, Эмаиуеле Гуглиотта и Алдо Гиудисе (11тал ия ) Иностранная фирма

«Сиикат-Сочиета И идустриале Катаиезе С.п.Ад» (Италия) 3 аявител ь

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СУЛЬФАТА АММОНИЯ

ИЗ ЕГО ВОДНЫХ РАСТВОРОВ, ЗАГРЯЗНЕН НЫХ ОРГАНИЧЕСКИМИ ПРИМЕСЯМИ

Изобрстеиие относится к спосооам выделеш1я сульфата аммошгя из его волны. pаст!!оров, aa! ps!elle!IT!I.I. органическими примесями, например из растворов, образующихся в процессе получения акрилоцитрила и метакр lлоиитрила.

Извесь еи способ выделения сульфата аммония из его водных растворов, загрязиеипых органическими примесями, например из кислотш.1х отходов акриловых производств, путем упариваиия эгих растворов при 110—

115 С с после.гующим вве,гением в кристаллическу1о массу органических растворителей, хорошо смешивающихся с водой (например, llIQTBIIo:I, уксусная кислота и др.). Образовавшуюся суспеизшо фильтруют и получают кристаллы сульфа.!я аммония, очищенные от органических примесей.

Предлагаемыи способ отличается от известного !ем, что перед упариваиием в исходные растворы вводят азотную кислоту и коицеитрапию ее в маточном растворе поддер>кива!От 0,5 — 15%, а упариваиие растворов ведут при 40 — 120 С, в случае повышеииой кислотиости исходного раствора его иейтра.!изу1от аммиаком до рИ 5 — 6. Это значи-! ельио упрощает процесс, так как присутствие азотной кислоты в процессе упариваиия способствует образованию легко отделимых углистых агломератов, ие обладающих свойством налип;ггь иа кристаллы сульфата аммо!lия и стеl!кll вьlп!!pllого аппарата..

Для выделения сульфата oììîíèIT к раствору, колllчество сульфата аммония в котором може1 изм!!!яться в широки; пределах вплоть до насыщения (!!редпочтительно применяют ряс! воры, со;!ержящие 30 — 40 вес.o/!

)0 сульфата аммония), содержащему оргапиче ские веи1ества в количестве, ооычио ие Т!ревышаю1цем 0,6 — 1",, в псрссчете па углерод, добавляют столько азот!!О11 кислоты, чтобы маточш,!й раствор в применяемых условиях

)5 содержал 0,5 — 15% указа!шой кислоты. Вообще предпоч 111тел1.ия кислотность 1 — 50!о.

Содержание кислоты выше 15% ие допустимо, тяк кяк прп таких условиях сульфат ямхlо!!ия Выпя,!яет В Осадок.

Гели раствор, из которого надо выделить сульфат аммония, делается кислым (обычио из-за серпой кислоты) перед добавлеиием азотной кисло!.ы, го его нужно нейтрализовать аммиаком до pll 5 — 6, предпочтительно

25 Около О О.

Аммиак можно вводить иепосредствеиио во время выпаривания раствора. Ввиду хорошей раствори loci!I нитрата яммонич исключается

Опасность зяГрязlгеп»я ихl крис 1 3.1. 10» су. Ьфя1 3 сlММОНИЯ.

Обраоотянны>1 ряс>ыор вып(!рий(нот, например, нснрсрывш>м методом H ыяк) ) ме нри

b6 (. Во время H»in ip»»3»»5! оргяни !вские ыещества ося(ждя>01ся ы виде лис 1ых lacl и!(Р3ЗМСРОМ НССКОЛЬКО ДЕСЯ1Ь>Х МИЛЛ>!Х1Е1Р3 il равномерно ряснр QLJ!5IIulc5> H ряс>воре.

3 31СМ >Т(ЗИС1 с) If!au»HIIIILIEI ) JSL >I>a S a I (З!о»»я »ЬдСJI5!IOT НЗ paC(»upa ОЕЗ ОргаНИЧЕС;,ИХ

IlpE»>1LССй ИЗВСС >НЫс!Н C»OCuuaiXIII, Наири;t»ls це» PI!((J) г»POH;I»>IBM, 1 luJi) Ч(.Н1!Ьlй СуЛЬфс T сlм sloill>5! ПРОМЫВ>аЮТ на 10((5t(c liLII >1>иф)>ге ВОДОН, 133;11011 H ко iill-!

Cc i »(. о — 20% (предно г(>Г! е !ьно 10% ) o l веса соли, и суша1 при ем((ерагуре около

90 С.

Выход превышает 90% при содержании Îpганическпх примесей нс более 0,2% (ысег,i» ы

ilepecче.iе на у>лерод).

Маточный расiHÎp и промыыные воды»озвращшот ня сзади>0 концентрации, 1(о!да соДЕ Р ж 3 ! И Е 0 Р Г a l I fl с>Е С и ИХ И Р и М Е С С и Ы Р 3 С 1 и 0 (3 Е сульфапга аммония на входе довольно большое (более 0,0% углерода), жидкость, ыозHp3I>i3LM) io на с i ади>о концснтряц>ш, неоохо,(>IMO про((н!ль ровать для удаления суспсндиро»янных органических примесей.

11 р и м с р 1. В примерах все количества

100 г pacTE30pa c) льфятя ния, подаваемого в цикл, все нроце>!Гы иесовыс.

1 астиор, содержащий 30% сульфата аммония и 0,2% органических исщес>в H neрес>стс на углерод и нолучс!шый при произ»одет>>с акрилош!ариля из пронилсна, аммиака и воздуха, непрерывно вынзриыают в вакууме прн 60 — -6(5"(: в !сплообме>шом яппаря!с с нагреванием через ciciii(у.

В 100 г этого ряс!1>оря добавляют 0,156 г азотной кисло!ы» пересчете на 100%-ную.

Коли>!ест»о добавленной к раствору К»с.>оты в условиях работы было аким, что в унаре>шом маточном растворе концентрация ее была равна 3%, а содержание органических веществ увеличилось до 1,6%, Затс;t испар5!ют 70,(13 г иоды, содержащей в рабочих условиях 0,112 г органических веществ в пересчете на углерод н 0,001 г азотной кислоты. Кристаллизоишш) ю соль це!Ггрп(1>угнруют и промываю г 2,767 г»о,li>l, ко i uP) lo»oa»PBIIE310T В Цикл. Из I(Ii(3K) .! !i!i) юще>о погока отдел>нот 5,155 г м ITo шо: о раствора, содержащего 2,,50 г суль((п>тя 331(foния, 0,063 г opl яничсских веществ в переc>lålc на углерод и 0,155 г азо.>ной кислоты.

После сушки при 90С получшот 27655 г

C) Ë Ьф с!Тсl a ihf i>l 0 I I Il è бЕЛОГО НВС!с>, CO, C il æ 3 >! (Сl0 20 — 21% язо(а и 0,005 г орг.ши ice!(lix»с>цест» Г пересчете на углерод (0,0(8%). Выход 92,17%.

Пример 2. Раствор, содержащий 34% сульфата аммония и 0,2% органических веществ в пересчете на углерод и полученный с уl!Bça»»îã0 !3 примере производсIBa, уняPllHalu1 iI(- lIl>LP(»HIiûм ML1oÄuI>I В »3K)) м(. . 1!Ри

ЬО- -uб (..

l(IUU г !ого рясi»u(33 дооаыляют 0,168 г (! u (нои кисло! ы 11 0,0 О г a! IMH3K3. Ма(очНЫ!! рс(С ЫОр 13 уСЛОВИяХ рабО(Ы СОдсрж !(3 1;

3»ОI!IÎ((>.f!CJ!O!Û, fla КОIОрЫХ ОдНа трЕIÜ r!ил) чяе! c>s из lifll ра 3 аммония. Конаен1рация ор! аш(чески:(ыещес>ы уыелич>!Ва..!ся до I>6()I!.

3(cм >1ci>ap51!u1 bU,294 Г воды, содержащей

U,iUU г у!Леродя ii 0,001 г язо!ной кислоты.

l,i.tic! »л iliaeLI .) ю соль це>ггрифу>ируют, нромы»»IO 3,(4i r»оды и промывную воду ВОзыращшо г ы цик(!. О (деляют 5,038 г ма>очНОГО paC! Bupa, Cuiiu(»Kaliie! u 2,u2ir СуЛЬфята à>13(GE!5151, 0,089 Г уГЛЕрОда, 0,(ll Г аЗС(1!uf! кисло ы f! 0,07! iiilipaia 3MMo>II!5>. После

L)>IJ(K!I при 90 (получаю! 31,478 г сульфата l»,!!su(i»5i бг>10>О ц»Е(3, СОдЕр.КащЕГО 20 — 2!% язо (3» 0,005 г ) глерода (U,OIU%), Выход

92,б("/о.

l l р и м е р 3. Раствор, содержащий 30% сульфы а aMMO»f»i и 0,2% ор>анических ые>цес!ы ы пересчете на углерод и полученный с произ»оде!ия, указа>шо>о ы примере 1, упаРиьспО НЕПРЕРЫВНЫМ МЕ > ОДОМ В ЫаКУУМЕ ПРИ

ОΠ— 65" (:.

К 100 г этого раствора добавляют 0,514 r !зо Иой кис.(!01ы и раствор унариыа>от так, > !о нолучя!От м > гочный раствор с концентрацией язо »ой кислоты Is условиях работы, ряы«ой 10%, при содержании органических вещее!и, увеличенном до 1,6%. Затем испар:i!0» 0,599 г воды, содержащей 0,113 г углерод3 и 0,003 г азотной кисло1ы. Кристал»ii (ескую соль центриф) гируют, промывают

iia цен!рифуге 2,756 г воды и промывную воду возыращaior в цикл. ((з потока отделяют 5,106 г маточного рас"пори, содержащего 2,440 г сульфата аммони;>, 0,082 г углерода и 0,511 г азотной кисло!и, 1(ucJIC с) шки при 90 С полу>ают 27,565r белого сульфата аммония, содержащего 20—

2 % азота и 0,005 г углерода (0,0! 8% ) . Выод 91,8i%.

Пример 4. Раствор, содержащий 30% с)льфаra аммония и 035% органических веществ ы нересче.!е на углерод и полученный с производства, указанного в примере 1, упа50 ри!33!От нен1>ср IH»»IM методом В Вак)) Me при

60 — 65 С.

К 100 г этого раствора добавляют 0,312 г язо!Ной кисло1ы. Раствор упаривают так, что получа>от маточный раствор, содержащий в

) cJIuHff,Iõ работы 3% азотной кислоты при концен I рации органических веществ, увелии!Вшейс>1 до 1,9%. Затем испаряют 67,219 г

»оды, содер,кащей 0,148 г углерода и 0,001 г

;(зо(ной кислоты. Крисгаллнческую соль цгнт60 Риф) I и(3) IQT и IIPot>lhfl3310T н3 ЦентРиф)>Ге

2,520 г иоды.

Промывну>о воду возвраща>от на стадию

Is>»II IpfIB3IIfIB. Из потока выделяют 10 352 г маточного рясIBupa, содержащего в условиях

65 работы 4,744 r сульфата аммония, О,!97 г уг100074

Составите.ть И. докшиыа

Релактор О. 1(уаыецоаа

Т". р i, Т. Ускова

1 орр. ет:li Л. 11оаогкилоыа 1 .(:, а 1575 н llал. М 57 Тир,«3(,ii!

Ц11И11П11 Госулар(т ш «!l(0 оми с) а Слош тл .Х\ ((ии т!.ои по делам иао(зрет(и):й и о и(рытий

Москиа,,,,",:., Н;()ш кап иаб., д. 4 5

Типографы(), ii;;. Сапунова, 2! «.1 ill .скос

С СР

5 лерода и 0,311 I- азотной кислоты. После сушки получают 25,261 г сульф»!а <13;ìoIIII;I белого цвета (20 — 21 о/„азо !»), сода 1) к»(це; о

0,005 r углерода (0,020%), Быхо i H4,19"!(а.

Пример 5. Раствор, содержащий 27", сУльфата аммониЯ и О,бо/а оРганических веB пересчете I)a ) (iерод 11 «Oa) ченн1 с производства, указанного в примере 1, упаривают непре1)ь!Внь):,1 !)е!одом ь вакууме пр«

60 — 65=С.

К 100 г лого раствора добавляют 0,623 г азо)ной кислоты и получают ма)очный рас ВОР, сОДе1)ж»Щий В ) слОВинх 13»ооты (lа

aз0тн0й к?1слот!.! При I(0)I(le!lip»i!ии op;a)imeских веществ, равной 2,7%. .>a (eх! исIi»(pя101 70,0/ 9 г Воды, с()д;pжа— щеи 0.2. -,9 i углерода и 0,002 г азотной кис лоты. 1хрг!Стал(лическую соль центриф) гирую-, и промывают I!a центрифуге ),200 (- Во ты.

Промывную В(3(!) возвращают в цикл на стадию испарения, Из потока выделяют 12,408 г содержaKE(0 5,670

6 сульфата аммо«ия, 0,335 г углеро;и и 0,621 r

» 0.(i()i;,-,нс:(;; i, После cyllli и получают

2 1 е33Ь г с, . 11,с))» i i 1)х1:()они)1 oc11010 цвст11 (20—

21 "",а»зот а), содсржаще! о 0,005 г углерод»

5 10,023а() ). Выход 79,00 ().

Пре;1мет изобретения

1. Способ Выделения сульфата аммония из

10 10 води!ых panic i!)op013) загр)(зненных орг!)Ническими нр)1:!есями, путем упаривания зтнх растворов От, слепня кристаллов сульфата !!Мл!OН)!5(, 0 i Л НЧа ЮЩИйСЯ тЕМ, ITО, С целью упр. ене )ия пронссса, перед упаривани15 ЕМ В ИСхо;!Нl!С;:ЗС;ио)0!1 !)Вод;1Г аЗОтпуЮ КИСлоту в Ië., !ес-(;е, об .спечива!ощем ее концентр- пн!О . . .110 -1 )о.1 рас3 Вор 0 55 15о „а упаривани - р»0(i)0()013 ведут при 41) — 120 С.

2. Спссоб но и. 1, отличающийся Те», 2О что В с. у i »å 1.0!i! 1111(.11110ii кис зoTIIc cTи ис".Одного расгв(,;3» е)о !!ейтрализуют аммиаком до р1-1 — — 6.