Патент ссср 403136

 

403I36

О П

ИЗОБРЕТЕН И Я

К ПАТЕНТУ союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. В Olf 17/22

С lid 1/50

Заявлено 23.Ч111.1968 (№ 1267112/23-5

1461167/23-4)

Приоритет 26 т 1I I.1967, № F-53335 IV d/39ñ, ФРГ

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

УДК 66.063.612(088.8) Опубликовано 19.Х.1973. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 14.II I.1974

Лвторы изобретения

Иностранцы

Вернер Вольф, Рут Фабер, Казимир Рухлак (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

ЭМУЛЬГАТОР НЕ СМЕШИ ВА1ОЩИХСЯ С ВОДОЙ

ОРГАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ БИОЦИДНОГО ДЕЙСТВИЯ

Изобретение относится к области эмульгирования нс смешивающихся с водой органических жидкостей, в частности жидкостей с биоцидным действием. ,Известно эмульгирование водонерастворимых биоцидов с применением в качестве эмульгатора продукта взаимодействия кальциевых солей анионоактивных кислот, например додецилбензол- и тетрапропилснбензолсульфокислоты с блоксополимером окиси этилена и гидрофобных полиалкиленгликолсй.

С помощью .известного эмульгатора можно получить стабильйые эмульсии трудно эмульгируемых веществ, содержащих в качсствс действующего начала более 50% эфиров тиофосфорных кислот.

Однако для различных случаев целесооб разно иметь еще более концентрированные эмульсии.

Для эмульгирования не смешивающихся с ведой органических жидкостей биоцидного действия предлагается применять продукт взаимодействия 1 моль блоксополимера с мол. весом 1000 — 6000 на основе окиси этилена и водонерастворимого полиалкиленгликоля с мол. весом 500 — 3000 и 1 моль оксиэтивированного алифатического спирта с 8 — 18 углеродными атомами и/или оксиэтилированного моно-. ди- или триалкилзамсщснного фенола пли нафтола со степенью оксиэтилирования 2 — 10 с l моль диизоцианата.

В качестве оксиалкилированных спиртов и/или оксиалкилированых алкилфенолов берут соединения, получаемые присоединением от 2 дO 10 моль окиси этилена к 1 мо1b указанных выше спиртов и/или моно-, ди- или

10 триалкилфснолов или нафто10в, Алки IbHhlc

Остатки алки,1фснолов или алкилнафтолов могут содержать от 4 до 22 атомов угтсрода.

Используют, например, продукты взаимодействия спиртов с 16 — 18 атомами углерода

15 6 — 10 моль, предпочтительно с 8 моль, окиси этилена, трибутилфснола с 3 — 5, предпочтительно с 4 моль окиси этилена и ноиилфеHolа с 4 — 6, предпочтительно с 5 моль окиси этилена. Из упомянутых блоксополимеров

20 используют тс, которые получают присоединением 35 — 100 вес:о/О окиси этилена к водонерастворимым полиалкиленгликолям на основе окиси пропилсна, окиси бутилена или эпихлоргидрина с мол. весом от 500 до 3000.

25 Характерным для соединений обоих упомянутых и IBccoB является наличие свободных гидрокси1bfff Ix групп, причем оксиалкилированные спирты и/или алкилфенолы содержат

403136

IIo одной, а блоксополимеры — rio две гидроксильные группы в молекуле.

С этими свободными гидроксильными группами взаимодействуют легко и количественно алифатические и/или ароматические диизоцианаты, например гексаметилендиизоцианат, смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата, нафтилен-1,5-диизоцианат, а также продукты, получаемые при их частичной реакции с дифункциональными низкомолекулярными соединениями, содержащими активный водород, например с гликолями, в соотношении 2 моль диизоцианата на 1 моль диола. Используют также соединения, выделяющие при известных условиях свободные изоцианатные груп пы, .и, например, аддукты изоцианатов с фенолами.

Полученные продукты реакции обладают превосходными поверхностно-активными свойствами. В качестве эмульгаторов для эмульгирования водонерастворимых концентратов биоцидов их используют индивидуально или в смеси с другими поверхностно-активными соединениями. В сочетании с кальциевыми солями анионоактивных кислот и эфирами алкиларилполигликолей (или алкиларилполигликолевыми эфирами) можно получить стабильные эмульсии биоцидов с содержанием до 85p/ действующего начала. Для эмульгирования концентрата, содержащего от 70 до

90P сложного эфира тиофосфорной кислоты с биоцидным действием, используют, например, 30 — 10>/р смешанного эмульгатора, состоящего из 65 — 75 / полиуретана согласно изобретению, 20 — 15>/ кальциевой соли додекабензол- или тетрапропиленбензолсульфокислоты в форме 70 /р-ного раствора в изобутаноле и из 15 — 10 /, алкиларилполигликолевого эфира. Наряду со средствами борьбы с вредителями можно также диспергировать в воде и другие вещества, например касторовое, кокосовое масло (амин кокосового масла). С помощью предлагаемого эмульгатора можно быстро при комнатной температуре расщепить воднонефтяные эмульсии (воды и неочищенного масла или нефти) при одновременном резком снижении вязкости неочищенной нефти (масла).

Пример 1.

А. 6 ч. блоксополимера из 50 / окиси этилена и 50 / окиси пропилена и 0,88 ч. обработанного .5 моль окиси этилена трибутилфенола обезвоживают нагреванием при 170 C под током азота. После охлаждения до 120—

140 С медленно приливают раствор 0,34 ч. смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата и в

0,6 ч. сухого (безводного) бензола при хорошем перемешивании. После окончания прнливания продолжают нагревать еще полчаса.

Получают 7,37 ч. коричневого сиропа, хорошо растворимого в воде, метаноле, ксилоле и различных других растворителях.

Б. 70 ч..указанного продукта смешивают с

17 ч. 70 /,-ного раствора кальциевой соли тетрапропилбензолсульфокислоты в изобу5

65 таноле и 13 ч. продукта взаимодействия трибутилфенола с 20 моль окиси этилена и получают эмульгирующу)o смесь (смешанный эмульгатор), 10 — 15 ч. которой достаточно. чтобы перевести 85 ч. этилпаратиона-0,0-диэтил-0- (4-нитрофенил) -монотифосфата — в очень тонкодисперсную 0,1 — 5 jp -ную эмульсию, причем можно использовать даже особо же с тку ю в оду.

В. 2 ч. продукта, полученного, как указано в пункте А, растворяют в 8 ч. касторового масла и замешиванием с 10 ч. воды переводят в 50>/р-ную основную эмульсию. Добавлением воды (например, 80 ч. воды) можно разбавить до заданной конечной концентрации.

Получают стабильную М/В эмульсию (эмульсию масло в воде). ,Пример 2.

А. 3,6 ч. блоксополимера 85 ч. окиси пропилена и 44 ч. окиси этилена с мол. весом около 3000 вместе с 0,57 ч. продукта реакции нонилфенола с 8 моль окиси этилена растворяют в 3,5 ч. ксилола и нагревают до кипения. Отгоняют азеотропную смесь воды и ксилола. Наконец в течение 1 час приливают при температуре кипения раствор 0,17 ч, гексаметилендиизоцианата в двойном объеме сухого ксилола. Продолжают перемешивать еще полчаса, продукт готов. Он находится в виде

50 / -ного раствора.

Б. 140 ч. полученного раствора смешивают с 15 ч, 70p/>-ного раствора кальциевой соли тетрапропиленбензолсульфокислоты в изобутаноле. Затем добавляют 15 ч. продукта ре. акции нонилфенола с 17 моль окиси этилена.

В. При смешивании 85 ч. малатиона с 16—

24 ч. продукта примера 2, Б получают концентрат, из которого можно приготови гь

0,5 — 5 -ные высокодисперсные эмульсии в водопроводной воде.

Г. 0,5 ч. продукта, полученного при тех же количественных соотношениях, что в примере

2, А, но в условиях реакции, описанной в примере 1, т. е. без растворителя, смешивают с

9,5 ч. теплого кокосового масла и 10 ч. водопроводной воды при комнатной температуре.

Получают пастообразную заготовку типа эмульсии В/М (вода в масле).

Пример 3.

3 ч. блоксополимера из примера 1 нагревают с 0,43 ч. продукта реакции спирта жирного ряда C16 — C18 с 4 моль окиси этилена в течение 1 час под вакуумом при 120 — 130 С.

Затем медленно при очень хорошем перемешивании добавляют 0,17 ч. толуилендиизоцианата. Продолжают нагревать еще полчаса при 120 — 140 С, после чего реакция заканчивается; содержимое разбавляют половинным количеством (по весу) н-бутанола или изобута нала.

105 ч. этого примерно 66 /р-ного раствора смешивают с 10,5 ч. кальциевой соли додецилбензолсульфоксислоты в 21 ч. изобутанола и

15 ч. продукта реакции нонилфено7а с

18 моль окиси этилена. Получают эмульга403136

Предмет изобретения

Составитель Л. Русанова

Текред Т. Ускова

Редактор Е. Хорина

Корректоры: В. Петрова и Е. Давыдкиан

Заказ 875/16 Изд. № 1040 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тор, 10 — 15% которого достаточно, чтобы получить стабильные эмульсии указанных биоцидов на основе фосфорнокислых эфиров.

Применение продукта взаимодействия

1 моль блоксополимера с мол. весом 1000—

6000 на основе окиси этилена и водонерастворимого полиалкиленгликоля с мол. весом

500 — 3000 и 1 моль оксиэтнлированного алифатического спирта с 8 — 18 углеродными атомами и/или оксиэтилированного моно-, ди5 или триалкилзамсщенного фенола или нафтола со степенью оксиэтилирования 2 — 10 с

1 моль диизоцианата в качестве эмульгатора пе смешивающихся с водой органических жидкостей биоцидного действия.