Патент ссср 403682

 

403682

О П И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №.Ч. Кл. С 07f 9/40

Заявлено 25.1.1972 (№ 1741054/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень ¹ 43

Дата опубликования описания 23.III.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.2G 118.07 (088,8) Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, Э. С. Батыева и В. Д. Нестеренко

Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛ КИЛ-N-АЦИЛ ИМИДОр-КАРБАЛКОКСИАЛ КИЛФОСФОНАТОВ

О, ll фО )Р— CHB — CHR C — OR н

Б-0 — R н

Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических соединений общей формулы: где R — алкил, R — Н, алкил, арил, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ.

Известен способ получения 0,0-диалкил-Nацетамидо+цианалкилфосфонатов взаимодействием 0,0-диалкпл-N-ациламндофосфнтов с нитрилами а,р- непредельных карбоновых кислот. Однако эфиры а,Р- непредельных карбоновых кислот ранее в подобную реакцию не вводились.

Предлагается способ получения 0,0-диалкил N-ацилимидо-р-карбалкокспалкилфосфонатов. Взаимодействием 0,0-диалкил-N-ациламидофосфитов с эфирами я,Р-непредельных карбоновых кислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Синтез лучше вести в инертном органическом растворителе, например, в бепзоле при 130 или в присутствии алкоголятов щелочных металлов, например, этилата натрия при комнатной температуре. Выход продуктов присоединения — 60 — 80% . Строение продуктов прнсосдинения подтверждено HK-спсктрами, в

KoT0pbIx имеется интенсивное поглощение, характерное для фосфпмидной связи с максимумом при 1370 см —, поглощение карбонильнои группы, сопряженной с P = N (1610 см — ), поглощение P — 0 —.С алкил (1020 — 1070 см — )

1о и поглощение сложноэфирной группы

1740 см —, Пример: а) Получение 0,0-дпэтил-К-проппонпми15 до+карбмстоксиэтилфосфопата. К 8,7 г (0,045 моль) N-пропионамида диэтилфосфористой кислоты в токе аргона добавляют эквнмолскулярнос количсство (0,045 моль) мстилоВОГО эфира акриловой 1 ислоты и нсс1 0.1ько

20 капель спиртового раствора этнлата натрия.

Наблюдается разогрев до 80 С. Реакционную смесь нагревают прп 50 C 1,5 час. На следующий день реакционную смесь перегоняют. В результате получают с 80%-ным выходом 0,02g д11этил-Х-проппонимидо-p - карбметоксифосфонат с т. кип. 99 — 100 C (0,002 мм рт. ст.). zz ро

1,4552; d q 1,1045.

Найдено, %: P 10,98; N 4,85; ЛЯ!1 — 68,45. зо С!1I-1еЛО;Р.

403682

Маэ

Составитель Э, Александрова

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева

Редактор С. Останина

Заказ 573/12 Изд. № 153 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %: P 11,11; N 5,01; Мхов

68,20. б) Получение 0,0-диэтил — N-ацетимидо+ карбметоксипропилфосфоната. К 8,7 r (0,045 моль) N-ацетамида диэтилфосфористой кислоты в токе аргона добавляют эквимолярное количество (0,045 моль) метилового эфира метакриловой,кислоты и несколько капель спиртового раствора этилата натрия. Наблюдается разогрев до 80 С. Реакционную массу нагревают при 60 — 70 С 1,5 час. На следующий день реакционную массу перегоняют. В результате получают с 72%-ным выходом 0,0диэтил-N - ацетимидо-P - карбметоксипропилфосфонат с т. кпп. 90 С (0,007 мм рт. ст.). и"

1,4540; с/ 4 1,1099.

Найдено, %: P 11,56; N 4,73; МЯт — 67,88.

C«HggNOgP.

Вычислено, %: P 11,11; N 5,01;

68,20.

Предмет изобретения

1. Способ получения 0,0-диалкил-N-ацилимидо+карбалкоксиалкилфосфонатов, отличающийся тем, что 0,0-диалкил-N-ациламидофосфиты подвергают взаимодействию с эфиlo рами а,1з- непредельных карбоновых кислот с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического раство15 рителя при нагревании, например, до 130.

3. Способ п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии алкоголятов щелочных металлов.