Патент ссср 403680
- -""""!О П И С А Н И Е 403680
Соцыалистыиескых
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Рвспубпын, ;:. ;., 1 Ж бибвиоте „a р.;6А
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 16Х.1972 (¹ 1785094(23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень X 43
Дата опубликования описания 1.IK .1974
М. Кл. С 07f 9 02
Государотееннми комитет
Совета Министров CGG9
Ао делам изооретеиии! н открытии
УДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения
А. Н. Пудовик, Э. С. Батыева, В. Д. Нестеренко и А. В. Кузнецова
Ордена Трудового Красного Знамени Институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ДИАЛКИЛ-((ДИАЛКИЛФОСФОНО)-(АЛКИЛ ИЛИ АРИЛ) МЕТИЛ)-N-(АРИЛ ИЛИ АЦИЛ)-ИМИДОФОСФАТОВ где К вЂ” алкил, Х вЂ” арил или ацил, Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений, а именно к получению новых диалкил-((диалкилфосфоно)-(алкил или арил)метил)-N-(арил или ацил)-имидофосфатов общей формулы:
R О
I II (RO),Р— Π— СН вЂ” P (OR )„
И
N —.Х где R — алкил, R — алкил или арил, К" — алкил, Х вЂ” арил или ацил.
Эти соединения могут быть использованы как полупродукты синтеза физиологически активных веществ.
Известна реакция диалкилфосфитов с ацилфосфонатами, приводящая к образованию соответствующих фосфонатофосфатов. Амидофосфиты ранее в эту реакцию не вводились.
Способ получения диалкил- ((д|иалкилфосфоно) - (алкил или арил) метил) -М- (арил или ацил)-амидофосфатов основан на том, что диалкил-N-(арил или ацил) фосфит формулы (RO) PNHX, подвергают взаимодействию с дпалкилаци I. фосфопатом формулы
О
1!
R — С вЂ” P (OR" )„ !!
О где R — алкил или арил, 10 R — алкил.
Процесс желательно проводить при нагревании в инертном растворителе, например эфире, бензоле.
Целевые продукты выделяют известными
1 приемами. Выход: 70 — 90%. Строение продуктов подтверждено ИК и ЯМР спектрами.
В ИК спектра диэтил-((диэтилфосфоно)-иэтил) -N-фенилимидофосфата имеются интенсивные поглощения, характерные для фосфи20 мидной связи с максимумом при 1380—
1390 см —, P — Π— С-алкил (1030 — 1060 см ), фосфорильной группы (1250 см — ) фенильного ядра (1500 см —, 1600 см — ), отсутствует поглощение вторичной NH-группы.
2Б Химический сдвиг его составляет +8 и — 20 м. д., что является характерным для фосфатных и фосфонатных структур соответственно.
В ИК спектре диэтил-((диэтилфосфоно)-п30 этил)-N-ацетимидофосфата имеются интенсив403680
Предмет изобретения
R О ! 11 (КО),Р— Π— СН вЂ” P (ОК")„
1!
N — Х
Составитель М. Макаров
Техред 3. Тараненко
Корректор T. Хворова
Редактор Е. Гончар
Заказ 656/6 Изд, Ма 157 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ные поглощения, характерные для фосфимидной связи с максимумом при 1380 см —, карбонильной группы, сопряженной с P=N, с максимумом при 1625 см —, фосфорильпой группы (1250 см — ), Р— Π— С-алкпл (1030 см — ) .
Пример. Получение диэтил- ((диэтилфосфоно) -а-этил) -N-фенилимидофосфата. К 12,8 г (0,06 м) диэтил-N-фениламидофосфита в 50 «ë сухого серного эфира в токе аргопа при перемешивапии прикапывают 10,8 г (0,06 м) д иэтилацетфосфоната. Реакционную смесь перемешивают при 50 — 60 С в течение 3 час.
Затем растворитель удаляют при пониженном давлении, а остаток перегоняют. В результате реакции получают 17 r (72 /,) диэтил - ((диэтилфосфопо) - и - этил) - N-фенилимидофосфата, т. кип. 143 С/0,005 мм рт. ст., и о 1,4930, d 4 1,1473.
Найдено % P 15,70; N 3,56 МКв — 99,56
С1вНгзМОвРг.
Вычислено, jp. P 15,80; N3,56; МКп — 100,01.
Получение диэтил — ((диэтилфосфоно) - свэтил) -N-ацетимидофосфата.
К 10,7 r (0,06 м) диэтил-N-ацетамидофосфита в 30 мл абсолютного бензола в токе аргона прикапывают 10,8 г (0,06 м) диэтилацетфосфоната. Реакционную смесь перемешивают при 110 — 120 С в течение 3 час. Растворитель удаляют при пониженном давлении, а остаток перегоняют.
В результате реакции получают 19 г (88,3%) диэтил-((диэтилфосфоно) - а - этил)-N-ацетимидофосфата, т. кип. 123 — 124 С/0,004 мм рт. ст., по 1,4460, Й4 1,1510.
Найдено, /о. Р 17,26; N 3,56; МКп 83,18.
С )гНгтХОвРв.
Вычислено, / . -P 17,27; N 3,90; МКп 83,42.
Получение диэтил- (диэтилфосфоно) бензил)N-фенилимидофосфата.
К 6,4 г (0,3 м) диэтил-N-фениламидофосфита в 30 мл сухого серного эфира в токе аргона прикапывают 7,2 г (0,03 м) диэтилбензоилфосфопата. Реакционную смесь перемешивают при 45 — 50 С в течение 3 час.
Растворитель удаляют при пониженном давлении. Остаток выдерживают в вакууме при остаточном давлении 0,1 мм в течение 30 мин для удаления следов растворителя. Получают
13,5 г диэтил -((диэтилфосфоно)- бензил)-Nфенилимидофосфата, пд 1,5246, d4 1,1462
Найдено %: P 13 64 N 2 94Сг!Нз1КОвРа.
15 Вычислено, /p . Р 13,62; N 3,08.
20 1. Способ получения диалкил- ((диалкилфосфоно) - (алкил или арил) метил) -N- (арил или ацил) -имидофосфатов общей формулы где К вЂ” алкил, К вЂ” алкил или арил, R" — алкил, Х вЂ” арил или ацил, отлича/ощийся тем, что диалкил-N-(арил или ацил) -амидофосфит подвергают взаимодейстBèi0 с д иалкилацилфосфонатом с последующим выделением целевого продукта известнымп приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
40 процесс проводят при нагревании в инертном растворителе.
