Патент ссср 410030

 

о и гЁЪ-

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0030

СЬЮ3 Оветских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.Vill.1971 (№ 1694456/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 29.IV.1974

М. Кл. С 08Ь 11/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 661 728 892 (088.8) Авторы изобретения

Ю. Д. Андреев, Е. П. Широков, Н. H. Архипов, А. А. Колесов, И. В. Парфенов, Н. Н. Хин и М. В. Прокофьева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛКИЛОКСИАЛКИЛОВЬ1Х ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЬ|

Изобретение о носится к способу получения алкилоксиалкиловых эфиров, например метилоксипропил-, метилоксиэтил-, этилоксиэтил- и других производных целлюлозы. Указанные продукты находят широкое применение в различных отраслях промышленности благодаря сочетанию ценных свойств, которыми они обладают,— это превосходные стабилизирующие, эмульгирующпе, связующие и пленкообразующие вещества.

Известен способ получения метилоксипропилцеллюлозы путем обработки щелочной целлюлозы смесью хлористого метила и окиси пропилена при избытке реагентов. Процесс ведут под давлением 20 — 22 ати. Указанный способ имеет ряд недостатков: синтез проводят длительное время, под большим давлением и при большом избытке реагентов.

С целью устранения отмеченных недостатков предложен способ получения алкилоксиалкиловых эфиров целл1олозы путем обработки щелочной целлюлозы газообразной циркулирующей смесью галоидалкилов с окисями алкиленов при давлении от 0,5 до 3 ати, при этом соотношения окись алкилена: целлюлоза галоидалкил: целлюлоза в реакционной зоне поддерживают в пределах 0,0014 — 0,011 и

0,16 — 0,65 моль/ангидрогл. звено соответственно.

Согласно изобретению целлюлозу мерсернзуют 30 — 46%-ным раствором едкого патра, отжимают до 2,5 — 4-кратного веса, измельчают и загружают в автоклав, снабженный ме5 шалкой и соединенный с системой рециркуляцин. Автоклав продувают азотом и вакуумпруют: затем включают перекачивающее устройство и начинают циркуляцию газообразной смеси этерифицирующпх реагентов через

10 щелочную целлюлозу, находящуюся в автоклаве, со скоростью 0,2 — 5 см/сек.

Процесс проводят при температуре 55—

140 С; время синтеза не более 4 час, давление

0,5 — 3 ати.

15 Выходящая из автоклава газообразная смесь поступает в холодильник, где происходит отделение побочных продуктов реакции и воды. К циркулирующей смеси на выходе из холодильника добавляют необходимые коли20 чества свежих этерифицирующих реагентов, после чего смесь нагревают в подогревателе и возвращают в автоклав.

Предлагаемый способ позволяет значптельfIo сократить время синтеза, уменьшить рас25 ход реагентов, а также дает возможность проводить процесс без использования высоких давлений, что упрощает его аппаратурное оформление.

Пример 1. 1 кг древесной целлюлозы за30 мачивают в течение 1 час в 30%-ном растворе

Предмет изобретения

Составитель T. Мартинская

Техред T. Курилко Корректор А. Степанова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1032,3 Изд. М 359 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 едкого патра при температуре 18 — 22 С, отжимают до степени отжима 3,2, измельчают и загружают в автоклав. Систему продувают азотом и вакуумируют, после чего включают обогрев автоклава и через щелочную целлюлозу производят циркуляцию газообразной смеси, содержащей 0,06 вес. ч. окпси пропилена на

1 вес. ч. хлористого метила. Скорость циркуляции 3 см/сек. Температуру в автоклаве поддерживают 90 -5 С, давление 1 атн. Прн этих условиях процесс проводят 3 час.

Пормытый и высушенный продукт содержит

5% оксипропильных и 28% метокснльных групп и полностью растворяется в воде прн температуре ниже 60 С.

Пример 2. Щелочную целлюлозу подготавливают способом, описанным в примере 1.

Газообразная смесь, циркулирующая через автоклав, содержит 0,01 вес. ч. окиси этилена на 1 вес. ч. хлористого метила. Процесс проводят при температуре 90+5 С и давлении

0,5 ати в течение 3 час. Промытый и высушенный продукт содержит 7% окснэтильных и

24% метоксильных групп и полностью растворяется в холодной воде.

Пример 3. 1 кг древесной целлюлозы замачивают в течение 1 час в 40%-ном растворе едкого патра при температуре 18 — 22 С, отжимают до кратности 3,5, измельчают и загружают в автоклав. После продувки азотом и вакуумировання через автоклав при темпе5 ратуре 130+-5 С начинают циркуляцию газообразной смеси окиси этилена с хлористым этилом в весовом соотношении 0,02: l. Процесс проводят при давлении 3 ати в течение

4 час. Промытый и высушенный продукт со10 держит 10% оксиэтнльных и 25% этоксильных групп и полностью растворяется в воде.

15 Способ получения алкилоксиалкнловых эфиров целлюлозы путем обработки щелочной целлюлозы газообразной циркулирующей смесью алкилнрующего и оксиалкилирующего агентов в автоклаве по tд,авлением, отл и20 ч а ю щ ийс я тем, что, с целью упрощения технологии и сокращения времени процесса, обработку щелочной целлюлозы проводят смесью при соотношении алкнлнруюгцего агента 0,16 — 0,65 (моль/ангндрогл. звено целлюло25 зы) и оксиалкнлнрующего агента 0,0014—

0,011 (моль/ангидрогл. звено целлюлозы) подавлением от 0,5 до 3 ати.