Патент ссср 410037

 

О П И С А Н И Е 4)0037

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 08d 9/02

С 08с 11/44

С 08с 11/26

Заявлено 19.Х.1971 (№ 1707067/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05,1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 29. IV.1974

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ла делам изобретений и открытий

УДК 678.046.7(088.8) Вп!

Авторы изобретения

Л. A. Галата, H. И. Кленова, 3. Н. Котова, Л. С. Кофман, Т, Н. Куликова, А. С. Лыкин, В. Ш. Пастернак, Г. А. Сальникова, Н. Л. Сахновский, Г. Т. Сергеева и И. М. Тункель

Заявитель

ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ

0 0

11 1!

R — С вЂ” N — П вЂ” N — С вЂ” R !

Н Н

Изобретение касается получения модифицированных резин для использования их в шинной и резинотехнической промышленности.

Известны резиновые смеси, в которые вводят полиуретан — образующие компоненты— ненасыщенные полиэфиры с молекулярным весом до 5000, полученные конденсацией малеинового ангидрида или смеси его с фталевым ангидридом и этиленгликоля, диэтиленгликоля или полиэтиленгликоля с мол. вес.

300 — 600, или же конденсацией ненасыщенной дикарбововой кислоты с диолом, и органический полиизоцианат, причем полиэфир выполняет в резиновой смеси роль мягчителя, а при вулканизацпи образует полиуретан, усиливающий резину.

Недостатками подобных модифицирующих добавок являются содержание в них веществ со свободными изоцианатнымп группами, обладающих высокой токсичностью, необходимость в создании особых условий для их храпения с целью обеспечения стабильности, а также трудности в достижении полноты смешения компонентов уретановых смол ввиду малого времени жизни реакционной смеси.

С целью улучшения технологических свойств резиновых смесей предложена резиновая смесь, включающая обычно применяемые ингредиенты и уретапобразующие компоненты— блокированные полимерные диизоцианаты, которые могут оыть описаны следующей общей формулой где П вЂ” полидиены илп полиэфпры (простые

10 или сложные) с молекулярным весом до

10 тыс. (предпочтительно от 500 до 5 тыс.);

R — радикал блокирующего соединения, содержащий подвижный атом водоро,<а, н полиолы или полиамины.

15 В качестве блокирующих агентов могут быть применены органические соединения, спо собные взаимодействовать с группой NCO, например фенолы (в том числе замешенные), алкил- и арилмеркаптаны и их производные, 20 лактамы.

В резиновые смеси полимерные дппзоцпанаты вводят в дозировке от З,О до 40,0 вес. ч. (предпочтительно до 15,0 вес. ч.) и отверждают в процессе вулканизацпи полиампнамн i ëè

25 полиолами, взятыми в количестве О, >—

1,0 моль на 1,0 моль диизоцианата.

Пример 1. Блокированный е капролактамом полиэфпрдиизоциапат (ПЭД-К) на основе полиэтиленадипината (мол. вес. 2600), 30 З,З - дихлор - 4,4 - диаминодифенплметан

410037

100,0

3,0

5,0

50,0

25,0

0,9

0,35

1,2

2,5

Показатель эталон

58

57

12

24

13

92

114

76

69

142

130

253

114

236

134

199

285

240

510

450

116

38

37

36

33

63

57

300

68

62

220

63

230

69

76

70 (МОХА) и 4,4,4" - триаминотрифенилметан (ПЛА) вводят в бутадиенстирольный каучук (ДССК) при механическом перемешивании на вальцах в течение 5 мин при температуре 40—

50 С, затем загружают остальные ингредиенты.

Концентрация ПЭД-K 4,8 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука, МОХА н ПЛА берут 04 и 008 вес. ч. соответственно.

Модифицирующие добавки вводят в резиновую смесь следующего состава, »энтую в качеcl ве эталона взамен обычно применяемых мягчнтелей (в вес. и.):

ДССК 100

Стеарин 2

Окись цинка 3

Масло ПН-6 15

Сажа TM-100 65

Сантокюр М 1,2

Сера 1,6

Резиновые смеси после введения модификаторов прн дальнейшей переработке имеют хорошие технологические свойст»а.

Пример 2. Блокированный фенолом полиэфирдиизоцианат (ПЭД-Ф) на основе политетраметилепгликоля (мол. вес 1400) МОХА и ПЛА вводят в ДССК, по режиму, описанному в примере 1, при концентрации ПЭД-Ф

18,0»ес. ч. на 100 вес. ч. каучука и МОХА и

ПЛА соответственно 2,75 и 0,7 вес. ч. В остальном состав рецепта аналогичен составу, при»едешюму в примере 1.

Резиновые смеси прн переработке имеют хорошие технологические свойства.

П р н м е р 3. Блокированный додецилмеркаптаном полидиендиизоцианат (ПД-М) на основе блок-сополимера изопрена и бутадиена (20: 80) мол. веса 4500, МОХА и тетрол (тетраокснпропнлэтнлендиамнн)»водят ь

СКИ-3 по режиму, описанному в примере 1.

Вязкость по Муни при 100 С

Модуль при 100%-ном удлинении, кгс/см- :

20" С

100 С

Модуль при 300%-ном удлинении, кгс/см .

20 С

100 С

Сопротивление разрыву, кгс/см .

20 С

100 С

Относительное удлинение, %

20 С

100 С

Сопротивление раздиру, кгс/см

Эластичность, %:

20 С

100 С

Твердость по Шору:

20 С

100 С

Износ (проскальзывание — 12%), спи/квт час

4.

Состав смеси (в вес. ч.):

СКИ-3

Стеарин

Окись цинка

5 Сажа ПМ-100

ПД-М

МОХА

Тетрол

Сантокюр М

10 Сера

Предлагаемая резиновая смесь может быть получена путем введения добавок блокированных полимерных диизоцианатов как в твердой

15 (на обычном смесительном оборудовании по принятой технологии изготовления резиновых смесей), так и в жидкой фазе (путем совмещения с растворами полимеров) с последующим структурированием на любом вулканиза20 ционном оборудовании, П р и мер 4. В 10а/э-ный бензольный раствор бутадиенстирольного каучука растворной полимеризации (ДССК) с твердостью по Дефо 2500 гс, вводят блокированный тиофенолом

25 полибутадиендиизоцианат (ПБ-Т) мол. веса

2000. После отгонки в вакууме растворителя смесь готовят по режиму, описанному в примере 1.

Состав смеси (в вес. ч.):

ДССК 100 0

ПБ-T 40,0

Стеарин 3,0

Окись цинка 5,0

Сажа ПМ-100 65,0

35 МОХА 3,7

Глицерин 0,4

Сантокюр М 1,2

Свойства резин, полученных в примерах 1, 40 2, 3 и 4, приведены в таблице.

Резиновая смесь, полученная по примеру

Предмет изобретения

Составитель О. Л укоянова

Техред T. Курилко

Корректор H. Аук

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1032, 8 Изд. М 369 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенных каучуков, включающая обычно применяемые добавки и полиуретанобразующие компоненты, отличающаяся тем, что, с целью улучшения технологических свойств резиновых смесей, в качестве полиуретанобразующих компонентов применены 3 — 40 вес. ч. блокированных полимерных диизоцианатов с молекулярным весом от 500 до 10000 общей формулы

О О

11 II

R — С вЂ” N — П вЂ” N — С вЂ” R

5 Н Н где П вЂ” полидиен, простой или сложный полпэфир, R — радикал блокирующего соединения, выбранного из группы, содержащей фенолы, 10 замещенные фенолы, алкил- и арнлмеркаптаны, лактамы, совместно с полнолами нлп полиамннами в количестве 0,2 — 1,0 моль на

1 моль дннзоцианата.