Способ получения 1-алкил-4-оксо-4-алкокси- 1,4-азафосфори панов

 

11ц 4I4264

ОПИСАНИЕ"

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.06.72 (21) 1792721 23-4 с присоединением заявки М (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.74. Бк1ллстеиь X 5

Дата опубликования описания 29.01.75 (51 ) М. Кл. С 07d 105/02

Государственный номите1

Совета Министров СССР оо делам изобретение

И Ol _#_PblYHH (53) УДК 547.26 118,07 (088.8) (72) Авторы изооретеи ия

Я. А. Левин, Р. И. Пыркин и И. В. Г11ляметдинов11 (71) Заявитель Институт органической и физической химии имени А. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-4-ОКСО-4-АЛКОКСИ1,4-АЗАФО СФ ОРИ НА Н О В са; сй; р у ton

eH -C> д

Изобретение относится к способу получения циклических соединений фосфора, а именно новых 1-алкил-4-оксо-4-алкокси-1,4-азафосфоринанов, которые могут быть использованы как полупродукты тонкого органического синтеза.

Известна реакция присоединения первичных и вторичных аминов к фосфорорганическим соединениям, содержащим винильную группу при атоме фосфора. Циклоприсоединение первичных аминов к соединениям с двумя винильными группами при атоме фосфора ранее не изучалось.

Предлагается способ получения 1-алкил-4оксо-4-aëêoêñè - 1,4 - азофосфоринанов, заключающийся в том, что 0-алкилдивинилфосфииат общей формулы где Р и R — алкил, заключающийся в том, что 0-алкилдивинилфосфинат оощей формулы сн,= сн, г РОК

СН,= СН

О где 1 — алкил, подвергают взаимодейсгвшо с первичным алкиламииом общси формулы

R NH„ где R — алкил, с последующим выделением целевого продукта известны.;.и приемами.

Реакция протекает легко с выделением

10 тепла.

Процесс желательно проводить при 10—

7д С в среде инертного органического растворителя, например этанола.

В реакции может быть использован как

15 свооодный первичный алкиламин, так и алкиламии, выделяющийся непосредственно в реакционной смеси при обработке спиртовой щелочью соляиокислого алкиламина.

Выход целевого продукта достаточно высок.

20 11олучсииые аззафосфоринаны — легкоподвижныс жидкости. растворимые в воде и органических р",с1воригелях.

П р и м ер !. Б раствор 13.4 r (0,1 моль) метилдивинилфосфината в 50 мл этанола при

25 перемешивании пропускают 3,16 г (0,1 моль) метиламина: температура реакционной смеси при этом повышается с 24 до 38 С. Затем смесь выдержива от 4 час при комнатнои температуре, спирт отгоняют, а из остатка ва30 куумной перегонкой выделяют 3,6 г метилдн414264

Предмет изобретения сн -сн сн,-сн

Составитель М. Макаров

Техред Т. Миронова

Редактор 3. Горбунова

Корректор Е. Рогайлина

Заказ 2651/1 Изд. М 773 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 винилфосфината и 4,6 г (38,5 ) 1-метил-4оксо-4- метокси - 1,4 - азафосфоринана, т. кип.

72 — 75 С/0,03 мм рт. ст,, и о 1 4805, Ро 1,0981.

Найдено, /о. С 44,02; Н 8,51; P 19,27;

N 8,80. MRD 42,20.

С6H1402P.

В ы ч исл ено, % . С 44,01; 1-1 8,60; P 19,02;

N 8,60. MRD 42,35.

П р им ер 2. В раствор 7,2 г (0,049 моль) этилдивинилфосфината в 100 мл абсолютного этанола при перемешивании пропускают 1,56 г (0,005 моль) газообразного метиламина; температура при этом достигает 28 С. Затем реакционную смесь нагревают при 60 С в течение 2 час. Растворитель отгоняют, а из остатка вакуумной перегонкой выделяют

5,1 г (58,5%) 1-метил-4-оксо-4-этокси-1,4-азафосфоринана, т. кип. 75 — 77 С/0,03 мм рт. ст., и о 1,4750, с1 о 1,0836.

Найдено, /,: N 8,80. MRp 46,03.

СтН аКОзР.

Вычислено, /о. N 7,92. ИКр 46,01.

Пример 3. К смеси 16,5 г (0,113 моль) этилдивинилфосфината и 11 г (0,135 моль) солянокислого этиламина в 50 мл этанола при перемешивании и 10 С, поддерживая указанную температуру наружным охлаждением, прикапывают раствор 7,6 г (0,135 моль) КОН в 30 мл этанола. Затем реакционную смесь перемешивают при 70 С 2,5 час. После суточного стояния осадок отфильтровывают, промывают этанолом, из фильтрата отгоняют спирт, а из остатка вакуумной перегонкой получают 11,0 г (52,7%) 1-этил-4-оксо-4-этокси1,4-азафосфоринана, т. кип. 77 — 80 С/0,03 мм рт. ст., п в 1 4770 с14 о 1 0675

Найдено, %. N 7,29. М1го 50,58.

С„Н1аХОзР.

Вычислено, /о. N 7,34. М1г,п 50,63.

1. Способ получения 1-алкил-4-оксо-4-алко15 кси-1,4-азафосфоринанов общей формулы где R и R — алкил, отличающийся тем, что О-алкилдивинилфосфинат подвергают взаимодействию с первичным алкиламином с по25 следующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю шийся тем, что процесс проводят при 10 — 70 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 30 что процесс проводят в среде органического растворителя, например этанола.