Патент ссср 415850
4I5 850
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ЛАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
М, Кл, В 01j 11/00
В Olj 11/78
Заявлено 06Л.1970 (№ 1394495/1493271/23-4) Приоритет 06.1.1969, № 706/69, Великобритания
Государственный комитет
Совета е1инистров СССР оо делам иааоретений и открытий
УДК 66.095.264.3 (088.8) Опубликовано 15.11.1974. Бюллетень ¹ 6
Дата опубликования описания 2Л 11.1974
Авторы изобретения
Иностранцы
Андре Дельбуй и Жан Луи Дерруат (Бельгия) Иностранная фирма
«Сольвей и Ко» (Б ельгия) Заявитель
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТВЕРДОГО КОМПОНЕНТА
КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ
Изобретение относится к области приготовления катализаторов для полимеризации и сополимеризации олефинов, например этилена и пропилена.
Известен способ приготовления твердого компонента катализатора, который совместно с металлор)ганическим соединением образует катализатор для полимеризацпи олефинов, путем взаимодействия подходящего соединения двухвалентного металла с галопдсодсржащим соединением переходного металла, причем указанную реакцию проводят с практичеоки чистым галоидсодержащим соединением при температуре 40 — 180 С. В качестве примеров соединений двухвалентных металлов, с использованием которых получают упомянутые активные твердые продукты, следует указать кислородсодержачцие соединения с небольшим, количеством тидроксильных групп, в частности соли карбоновых кислот. Однако катализаторы, полученные с использованием таких соединений, недостаточно активны.
С целью повышения активности катализаторов для приготовления катализаторов полимеризации олефиновых углеводородов предлагают использовать твердые компоненты, в которых соединение переходного металла связано с кислородным атомом, а также с соединением,металла I — III группы периодической системы. Указанные катализаторы обло".ают более высокой активностью, чем известные катализаторы на носителе. В качестве каталитического элемента применяют твердый активный продукт, получаемый путем взаимодейст5 вия галоидсодержащего производного переходного металла с соединением, отвечающим общей формуле Х„,,„М (OR)„, в котором
М вЂ” металл, относящийся к группам Ia IIa, IIo, IIIo периодической таблицы, X — неорга10 иический одновалентный радикал, Я вЂ” одновалентный углеводородный радикал, m — валентность металла М, а символом и обозначено целое положительное число, значения которого находят из неравенства 1(n(m.
15 B приведенной выше формуле Х„, „М(ОК) „ символом М обозначен металл, отпосящи к группам 1 — III, причем предпочтительно пспользовать натрий, калий, литий, магний, кальций, цинк, бор, алюминий и марганец.
20 Одновалентный углеводородный радикал К представляет собой насыщенный пли ненасыщенный радикал, содержащий 1 — 20 углеродных атомов, относящийся к группе радикалов, которая включает в себя разветвлеп25 ный или неразветвленный алкильные радикалы циклоалкильные радикалы (в некоторых случаях замещенные), арильные радикалы, алкиларильные и арилалкильные радикалы.
Одновалентный неорганический радикал Х
ЗО относится к группе радикалов, которая,в соот415850
Вc. l «! Впп « Iipp. lпочтительным Вариантом, Включает в своя Галоидсодержящие радикалы, то есть хлор, бром, йод и фторсодержащие радикалы, а та!сже содержащие гидрокспльную группу.
В качестве примеров соед||нешш общей формулы Х „Ь!(01с),„, которые могут быть использованы для приготовления новы.: катаnизаторог. полимеризацип, следует упомянуть следующие: алкоголяты н;.трия, калия и лития, в частности,метилат и эгилат натрия и калия; алкоГоля < ы и фсноляты мяГния, Iсяльция, цинка и марганца, в особенности,метилат, этилат, изопропилат, бутилат и додецилат магния, этилаты цинка, кальция и марганца; триалкоксиды и трифеноксиды бора и алю,миния, а частности триизопропилаты указанных металлов.
Кроме того, можно использовать смешанные алко|ссиды двух металлов трупп 1 — III, например такие, как соединения общих формул:
Li (АI (01с),,1, Mg (АI (OR),J „Na, (Mg (OR),, J, Cd (Al (ОС Н,).,!1„(А1 (OC 1 1,),J,ling,.
В качестве примеров других алкоксидпых соединений, которые могут быть использованы, следует упомянуть галогснпды моноалкоксимагния,,в частности такие, скак этоксимагнийбромид и метоксимагнийхлорид, галогениды ди- и моноалкоксиалюминия, В частности диэтоксиалюминийхлорид и дихлорид моноэтоксиал|оминия, а также гидраты окиси
МОНОЯЛКОКСИ1!ЯГ11И11, В ЧЯСТНОСТН Таl(ИС, КЯК
Мд(ОН) ОСНЗ, и гидроксиды мо|!о- и диалкоксиалюминия.
Галоидсодержащие производные переходных металлов, которые могут быть использованы для приготовления твердых активных продуктов, относятся к группе, которая включает в себя галогениды, оксигалогсниды и полигалоидалкоксиды металлов групп IVa, Va и Ч1а периодической таблицы элементов, В частности хлорпроизводные титана, циркония,:Ванадия и хрома, например такие, как четыреххлорпсгый титан, четырехбромистый титан, четырехйодпстый l » ган, TICI> (OR), V0CC1> и четыреххлористый ванадий.
Твердый активный продукт готовят путем контактирования алкоксисоединепия с галоидсодержащим соединением переходного металла в условия защиты От влаги при температуре, которая долж!!а превышать комнатную температуру„т. е. 40 — 210 С. Процесс проводят либо в условиях отсутствия растворителя в массе чистого rnëoèäñoäåðæàùåão соединения в том случае, когда это последнее в условия . прогедения реакции находится в жидком состоянии, либо в растворителе, который инертен в отношении других исходных компонентов реакционной смеси, в частности таком растворителе, как насыщенный или ароматический углеводород.
Твердый активный продукт, .который при этом получают, во всех случаях содержит 011ределенное количество переходного х!еталл|! М.
Содержание пер "ходного металла в активII0ì твердом продукте изменяется в зависимости от природы этого металла и условий проведения реакции. В большинстве случаев это содер>кан1!е изменяется в пределах от 20 до
300 г/кг, а в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления предлагаемого спос00а в пределах от 50 до 200 г/кг.
В том случае, когда алкоксилированное соединение находится в твердом состоянии, условия указанной реакции следует подбирать таким образом, чтобы реакция проходила интенсивно II lo конца. Так например, реакцию
«ледует II130l30дпть прп повышенной температуре, а В соответствии с предпочтительным вариянтоы Осупгествлепня п1эедляГЯСЯIОГО способа при температуре, превышающей 120 С в растворе, причем с этой целью выбирают растворитель с повышенной температурой кипения, в частности ксилол.
B том случае, когда процесс проводят в среде жидкого переходного металла, параметры реакции оказываются вполне удовлетворительными даже прп более низкой температуре. Тем не менее реакцию предпочтительно проводить при температуре, значения которой находятся в пределах от точки кипения жид20 кости до 80 С.
H большинстве случаев продолжительность реакции 5 — -240 мин лу |ше от 10 80 мин, причем увеличение продолжительности реакции
iIc приводит к какому-либо улучшению свойств катализатора, по может, наоборот, ЯВ1!т! ся п1эп lппОЙ уху д|нения таких сВОЙстВ.
Рсяк!11!!! »сегда coп13овождает«!! Глус!Оким превращением алкоксилпрованного производного. Например, удельная поверхность последнего, равная 10 м- в результатс реакции увеличивает«я в несколько раз III) сравнению с первоначальной, достигая, В частности, 40 м т, лучше, если эта удельная по|3срхность достигает 100 м -/г. Таким образом, совершеннo o lcl3vдпо, что физичсское состояние исходного алкоксилпрованного соединения пе оказывает никакого влияния на каталптические свойства активного твердого продукта.
С химической точки зрения в ходе проведе4О пия реакции происходит обмен (по меньц|ей мере частичный) алкокси- и феноксирадикалов и галоидсодержащпх радикалов между переходным металлом и металлом подложки с образованием галогенпда этого металла и
4 алкоксигалогспи па переходного металла.
Часть последнего удаляют в некоторых случаях путем растворения в реакционной среде.
Например, в случае использования этилата магния и четыреххлористого титана реакция
50 проходит по меньшей мере частично в соответствии со следующим уравнением
Mg (OCË,„), + 27iC1I -- MgCI,+2TICI,(С,H,).
415850
Помимо фиксирования переходного, металла на твердом продукте реакция превращения твердого продукта coIIpoBo?K7àeòcë значительным иовы|пением содержания галогеиа. Активные твердые продукты характеризуются в больп|инстве случаев величинами соотношения
Х(Т, которые превышают 3. В большинстве случаев величины такого соотношения находятся в пределах от 7 до 12 (Х обозначает атом галогена, а символом Т обозначен атом переходного металла) .
Наиболее интересные в описанном |вы|не отношении твердые активные продукты дол?киы предусматривать наличие очень большой удельной поверхности и характеризоваться средним содержанием переходного металла, причем эта характеристика твердых активных продуктов может быть выражена через содспжаиие титана иа квадратный метр поверхности твердого активного продукта; это содержание должно находиться в пределах от 0,1 до 2 мг/м поверхности.
Во |всех случаях активный твердый продукт отделяют от реакционной среды; например, фильтрованием, после чего его промывают инертным растворителем, в качестве которого используют насыщенный углеводород. например гексан, до исчезновения следов га,чОГЕПа в промывном растворителе.
Пос,че этого упомянутый активный твердый продукт может быть использован в качестве катализатора полимеризации совместно с восстановителем. Для этого осуществляют взаимодействие тверлого продукта с восстановив теле..|.
Эту онсраци|0 можно осуществить в реакционном аппарате для полимеризации в присутствии разбавитсля или подвергаемого i!олимеризации олефиио ого углеводорода. Кроме того, можно осушсствлять предварительное контактирование восстановителя с упомянутым твер,чым продуктом перед процессом полимеризации, Условия предварительного контактирования этих продуктов в большинстве случаев не являются критическими. Так, например, этот процесс можно проводить при температуре, значения которой находятся в пределах от комнатной температуры до 80 С, в течение 5 — 60 мин.
Металлоорганич еское соединение, которое используют для восстановления, относится к группе произво7ных металлов 1 †групп периодической системы элементов, молеку7ii которых солержат по меш.|пей мере свя71> ||том метал. |а — — углероды.
Так, в частности, ?To?KTTo использовать со! динения, которые отвеча|от общей формуле
М Rq_#_„. в которой М вЂ” атом металла, Относящийся к 1 по IV группам, R — углеводородный радикал, относящийся к группе радикалов, которая включает в себя разветвленные или непазветвленные а.чкильные радикалы, алкенил, циклоал|кенил, арил, алкиларил, арилалкил, содержащий от 1 до 20 углеродньх атомо в, à X — одновалентный радикал, 0ТНО5
)5
65 сящийся к группе 1 а, икалов, которая включает в себя атомы га.чогc! IOH, годородиый атом, а также алкоксирадикаль| и лпалкичаминорадикалы; сТТ.,TH0,70ì р обозначена вачеитность .141, а сими.?лом q ооозиачено целое поЛОжнтСЛЬПОС |ПСЛО, КотОРОЕ ОПРС7C,7ßPòÑß ÍCравенством 1(о(р. .1 1,ля лости?кс|шя полл>" ительиых результатов можно использовать триалкилалюминий, в частности тримстилалюмпний, триэтилалюминий, трипзобутилалюмииий. три-н-октилалюмипии и трп-и-лодецплалюмпнии, а также галогспп,чы лпа,чки,ча.чюминия. В частности хлори.l u TII фто|п|7 лпэтилалюмпния.
Ллкилцинк, алкиллитий и гидрилы а,чкилолова акжс .Tnryr быть использованы лля приготовлени. прсдлагасмых катализаторов.
Ко чичсство используе»oI 0 госстаиовителя
11р ИВл|!ется к1?итичсским. Очнако ВосстаноВитель лолжеи ппплтствовать в избытке по отношсип|о K ко.чп11сству соединения переходного мстачла. которос IlÿKO:IIITcÿ в полимеризапиоп|0,"I спслс. Атомнос c007!!0mcIIHe М|11Т, в которо.,l Т вЂ” атом переходного мета,чла. а
М1 — метал,ч восстановитечя, должно превышат|. 2, прслпочтительно величина этого соотношения должна нахолиться в предечах 5—
300.
Процессь| поли",ериза|п|и и сополимеоизации олсфпповь|х углеводородов могут быть ос ществлены по чюбом известному способ .
Пред 7ai.ар» !é ката 7Hòï÷åñêèé компонент может быт.. с напбоч|,и|их| успехом ппименен в холе пповсдснпя процессов гомополимсризацпп эт|, "1!а или егO cOHo,чимеризации с лругпми .-Очс|зпп|1В11ми углеволоролами, в частIioc7!I про Илс а, бiтсиа-1 í -ioy! IIK.
В Kolp проведения процесса гомополимспиЗап и ЭТИЛCHa !ТСТТ07Т.ЗОВаППЕ НОВЫХ пПЕДЛаГаемых твеп.||як активны: про.|уктов в сочетаьпш с т|?и-! HTIIT.70,7!0.1 "|пнем. В частности тпиметила.т!0.;|ип|.с?T, триэтп.чалюм| 1ием и.| 1 тоипзобутича.7!0;TITTIITcv, II,7и гилрилам11, иалкилалюмшшя обсспс.иваст возможность по7vveния полиэтилена с OTIIocHTp, |ьнО R TÃOKTIì показателем тек»-|ести и с <Омпактным расппеделением по мочскiччяр ы:1 Весам и тем ITpoведения ппоцссса в присутствии нез||ачительИЫХ КОЛИЧСств ВО.|ОПО-|а, ITCTTO,!HÇ! РМОГО В Качестве аге|1та, псу,чиру|оп|его ? .чс |гул ярн1.1й вес.
В пс чяк 11ОЛГ|СНпя ППО TVT.TOH С бап|.С П||ЗКП? 110 аэа-,СЛС?т TP Ë 1СС!.I! МО?КНО ЗИМСППтв
3 II()7! I! 411! ".!.! и ТРИ а 7К <.T>.÷!0311||IIII! ТПИа Ч ! (И 7:1, 1 0?i .!!! I C )T 11 110 7 СTi!, 11 Х КО ОР ОГО TT>T PTOTся v c00..|ыс |сп", сочс жапп|е От Р 70 20 углс| 0.»!i-,;: -.Омов: поли ера? . v, 1ичач10м|1п||й-тпеп . »О.-хчепнь| .| осаки||ей тпиа, TKH.чаЛЮМПНИИ |1 |» 17»701» |Ов ТПИH 1КИЛа. I!0×È||Èß С лиенами; пчп гH,70ãpí!.лами диа,lкила.чюминия.
Новые»T?p77BI He .!ûp твер.|ые активные ИООч кты 06pcTTP I HHIoT, ломе того, возможност-. получения полиэтиленов низкого удельного вега путем введения -; полимеризационную
< рс1у тетраалкоксила титана помимо активно415850
Пример 2
Пример 1
Природа металлоргаиического соединения
Количество металлорганического соединения, r
Количество твердого активного продукта, г
Количественное соотношение М (атом металла в металлоргаиическом соединении) к Ti
Количество полученного полиэтилена, г
Каталическая активность, г полиэтилена
/час/r Ti (атм. C,Н,)
Каталическая производительность, г полиэтилена/г активного твердого продукта
Показатель плавления полиэтилена, г/10 мин
Ai-изо(C,H,), 1000
А1(С,Н,),С1
1000
0,037
0,028
240
215
144
10500
31700
1700
5140
1,0
65 го твердого продукта, и триалкилалюминия, причем в этом случае следует использовать триалкилалюминий с длинной цепью или алкилалюминийдиеновый полимер.
Пример ы 1 и 2. Приготовление активированного твердого продукта.
Реакцию проводят в цилиндрическом реакционном аппарате, снабженном двойной термостатирующей рубашкой, мешалкой и дном, изготовленным из пористого стекла пластиной с отводной трубкой. Реакционный аппарат предусматривает наличие в верхней части холодильника и трубок, которые обеспечивают промывку атмосферы реакционного аппарата инертным газом.
В реакционный аппарат загружают 50 мл четыреххлористого титана и 11,8 г этилата магния. После этого реакционную массу нагревают до 130 С и выдерживают затем при этой температуре в течение 1 час. Твердый остаток отфильтровывают через пористый фильтр с последующей промывкой в том же сосуде гексаном до исчезновения следов хлора в промывном растворителе. Далее продукт сушат в вакууые до постоянного веса.
Такиы образом получают твердый катализатор с содержанием коыпонентов, г/кг:
Mg 207, Ti 41; CI 628; С 74; Н16; О 34 (последний результат определен по разнице).
Процесс полимеризации
В токе азота в автоклав емкостью 3 л последовательно загружают 1 л сухого и очищенного гексана, указанное ниже количество металлооргапического соединения в виде его раствора в гексане и твердый активный продукт.
После этого температуру в а втоклаве повышают до 80 С с последующим введением водорода под давлением 4 кг/смз и этилена под давлением 2 кг/смз. Процесс полимеризации проводят в течение 2 час под давлением, которое поддерживают на постоянном уровне путем непрерывной подачи этилена. По истечении 2 час обезгаживают автоклав и отфильтровывают образовавшийся полимер, который з ате м сушат.
Условия и результаты полимеризацип приведены ниже.
Для сравнения проводят различные операции процесса с применением катализаторов па основе алкоголятов, которые приготовляют способами, отличными от предлагаемого. а) К а т а л и з а т о р Т1С1з (ОС2Нз) — АI (изоC Полиыеризацию осуществляют, как и в примере 1, по с использованием других исходных реагентов, ыг: TiC13 (ОСяНз) 121. А1(изоC В этом случае по истечении 2 час получены только следы полиэтилена. К а т а л и з а т о р TiCI4 — Mg(ÎC9Í5) > — А1 (изо-С4Н9) 3 Полимеризацию проводят, как и в примере 1 путем последовательного введения в автоклав емкостью 3 л следующих продуктов. мг: АI(изо-С4Н9) в виде его раствора в гексане 940, MgIOC>H;) 9 180, четы реххлористый титан 300, то есть в атомарном соотношении АI/Ti= =,2 и Mg/Ti=2. По истечения 2 час получают 81 r полиэтилена. При меры 3 — 5. В качестве исходного продукта используют метилат магния. Различные условия приготовления активных твердых продуктов, а также результаты полимеризации приведены в табл, 1. imp им е р ы 6 — 9. Готовят ряд твердых акти вных продуктов с использованием в качестве исходных реагентов этилата магния и различных галоидсодержащих соединений переходных металлов. Способ проведения этого процесса совершенно идентичен способу, который описан в примере 1. Особые условия проведения эксперимента, а также результаты, которые при этом получены, указаны в табл. 2, П р и м с р и 10 — -15. Активный твердый продукт готовят с использованием в качестве исходных продуктов 50 мл четыреххлористого титана и 18,7 r фенолята магния, причем процесс осуществляют в соответствии со способом, описанным в примерах 1 и 2, но при температуре 90 С, а не 130 С. С использованием четыреххлористорго титана указанный процесс проводят несколько раз со свежими пор. циями этого продукта при 90 С, после чего конечный продукт промывают гексаном. Приготовленный таким образом твердый активный продукт имеет следующий состав,,г кг: магний 144; титан 88; хлор 605; углерод 133; водород 20; кислород 10 (содержание определено по разности). 415850 Таблица 1 Пример, Я 26,7 9,9 10,1 ксилол ксилол 200 200 100 51,2 130 130 Содержание, r/êã магния титана хлора углерода водорода 264 240 448 0,165 0,364 0,396 11,44 7,96 95 1320 200 190 10320 1200 42600 975 3120 450 9,9 54,6 не опр, Условия и результаты полимсризации Процесс приготовления твердого катализатора Количество Mg (ОСН,)„г Природа растворителя Количество растворителя Количество четыреххлористого титана, мл Температура, С Продолжительность процесса, час Характеристика твердого активного продукта Удельная поверхность, и /г Содержание титана, мг/м Величина количественного соотношения CI/T! Результат процесса полимеризации Количество активного твердого продукта, ко торый был использован в ходе проведения процесса, мг Количество А! (изо-С,Н.)„которьш был использован в ходе проведения процесса, мг Количество полученного полиэтилена, г Активность катализатора, r полиэтилена /час/г титана/кг/кв. см этилена Производительность катализатора, г полиэтилена, г активного твердого продукта Показатель текучести полиэтилена, г/10 мип 147 96 564 83 138 559 182 74 415850 Таблица 2 Пример, № Условия и результаты полимеризации П ро це сс приготовления а«тивного твердого продукта 10,5 20 Количество этплата мапшя, г Природа растворителя Количество растворителя, мл Природа соединения переходного металла Количество соединения переходного металла, г Температура, С Продолжительность процесса, час «силол ксилол 150 ТЦ4 VOC3 182 183 18,3 ! 130 130 148 126 Характеристика твердого активного продукта Содержание, r/«ã 62 93 752 108 423 48 262 613 не опред. 78 599 магния металлического титана галогена Х Величина соотношения Х/Т 3,1 5,3 118 Удельная поверхность, и /г не опред, не опред. Условия проведения процесса полимеризации 85 Температура, С Продолжительность процесса, час Давление подаваемого этилена, кг/см Давление подаваемого водорода, кг/см Количество твердого активного продукта, мг Количество восстановителя 1А! изо-C,Н,),)n,мг 10 10 147 355 200 (1) 200 200 (1) Результаты процесса полимеризации Количество полученного полиэтплсна, г 181 441 Активность катализатора, г полиэтилена/ час/r титана/кг/кв. см этилена 1580 670 10,4 Показатель плавления полиэтилена, г/10 мин 1,0 0,32 Пр и м е ч а н и я: 1. Процесс проводят в автоклаве емкостью 1,5 л в 0,5 л гексана Z. Этот продукт характеризуется (помимо прочего) исключительно широким интервало.;. распределенияя по молскулярным весам, Таблица 3 Пример, ¹ 13 14 15 Sn(C„H,) H Zn(C,H ), 1-1(С2Hn) А1(изо-С, Н,), AICI— CI — (изо-С Н,) 0,172 AI(C Н.)2 При1",ода металлорганическ",ãо сос,шиения Количество l:åòëллэрг"-ничсского соединения, г Количество твердого катализатора, г Величина соотношения М /TI Давление этилен1, атм Давление водорода, атм Продолжительность процесса, час Количество полученного полиэтилена, г Активность катализатора, г полиэтилена/час/г титана (атмосфера этилена) Производительность катализатора, г полиэтилена/г твердого активного ирэдукта Показатели плавления полиэтилена, г/10 мии 0,082 0,460 0,084 0,200 0,108 0,131 0,035 0,023 0,041 О, 048 0,086 9,7 4 0,5 4,6 24 2 22 4 0,5 13 4 12 26900 160 48510 11,5 710 440 2360 69 240 163 4200 Не определен 1,6 Не определен 27,6 0,44 Не определен Таблица 4 Характеристика твердого активированного продукта Используемый алкоксид 1 2 н Ю М а 22 R 2 22 с 0Hz К и Ях . а„2 О 2. n2-о = с сс с а с г, с а 22 с К а Ю а способ приготовления природа AIg(O-норм-С,Н,2) : ) 72 ( (СН,О),Ид 1- нормC H,OH 145 598 124 не определено не определено . Ми(ос112С Нь) {бсиз лата) (СН-„О, 5lg - C„— — 1-1.,С11,0 Н 154 264 430 149 1,03 мд(ос„н„), (циклогексилат), (СН„О),М; С,,11„О11 559 114 256 150 108 0,445. 1д(ОС„Н,CH„), и-крезолат (С1-1зо)2МД .— п ==.СН2С„.Н,ОН 126 575 210 162 0,395 Prig(OH) (ОСН,) мцс1(ос„н,) Са(ОС,H, ), xg(oc,1 1,)2 (A I (O C, H,),.),2"2I g., (сн.о),мд — н,о (с,н,)xgcl —,с,,н он Са - C,H,.OÍ(ÓH2) м с1,- - маос21-1„C,Í,O; А1 МИ 199 620 438 0,155 0,333 186 685 156 308 594 35 134 0,246 577 О, 328 big;118 А1:62 Mg:133 А1:62 h1g:97 Ca:158 0, 152 77 101 20 607 442 0,177 (Af(OC H,),), Мд С,11„-ОА1 —, А! 29 292 622 110 0,120 CaKg(OC2Í,), 26 С,Н,ОСа — lg П р и м е ч а н и е. 1. Реакцию проводят кипячением с обратным холодильником в соответствии с вариантом осуществления предлагаемого способа, который описан в приведенном выше примере 5, 15 Таблица 5 Результаты полимеризации производительность катализатора г политепа/г твердого активизированного продукта активность катализатора, г политена/час, г титана/кг/кв. см этилена твердый активный продукт, мг трппзобутплалюмпнпй, мг получение полптена, г показатель плавления политена, г/10 мпи 16 17 18 19 21 22 23 24 122 121 82 134 109 99 152 159 139 137 134 116 196 158 81 38 17,5 51 7,4 131 107 32 4,5 23,7 3,1 12,0 31,5 7,7 1,7 14 15,4 13 18800 4280 9600 49500 20280 90000 7840 4680 12000 105000 42000 5850 Составитель Ю. Петров Тсхред T. Ускова Корректор Н. дворкина Рсдак-.ор Н. Новожилова Заказ 1406/18 Изд. № 1268 Тираж 651 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография пп Сапунова, 2 Удельная поверхность 217 мз/г, что соответствует содержанию титана 0,406 мг/мз. Полимеризацию проводят в соответствии со способом, который описан в примерах 1 и 2, а полученные результаты и условия процессов сведены в табл. 3. Пример ы 16 — 26. 1хак и в примере 1,,готовят ряд твердых активированных продуктов с использованием в качестве исходных продуктов алкоксидов различных металлов, которые характеризуются различным строением. Все основные данные, которые относятся к упомянутым твердым продуктам и характеристики процессов полимеризации описаны, указаны и сведены в табл. 4. Результаты полимеризации, описанной в примерах 16 — 26, приведены in табл. 5. Предмет изобретения Способ приготовления твердого компонента катализатора для полимеризации олефинов путем взаимодействия чистого или разбавленного инертным растворителем галоидного производного переходного металла с кислородсодержащим соединением .металла 1 — 1П группы периодической табли цы элементов при 40— 210 С с последующим отделением и,промывкой 10 образующего продукта, отл и ч а ю шийся те, что, с целью повышения актив ности катализатора, в качестве кислородсодержащего соединения металла берут соединение общей формулы Х „М(01х)„/;где М вЂ” металл, X— одновалентный неорганический радикал, R— одновалентный углеводородный радикал, содержащий 1 — 2 0 атомов углерода, m — валсн1ность металла и 1 (li (m.
