Способ получения искусственной кожи

 

(i i) 4I6962

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. D 06п 3/12 (22) Заявлено 29.12.70 (21) 1606122/23-5 (32) Приоритет 30.12.69 (31) P 1965 587.9 (33) ФРГ

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень ¹ 7

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.026(088.8) Дата опубликования описания 11.09.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Рудольф Гет, Фридрих Хельшер, Бернхард Шмитт и Дитер Блум (ФРГ) Иностранная фирма

«Басф АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСКУССТВЕННОЙ К07КИ

Известен способ получения полимерных материалов типа искусственной кожи путем нанесения на волокнистую подложку композиции на основе полиэфиров с последующей сушкой и термообработкой. При этом получаются паро- и газонепроницаемые материалы, В целях устранения этих недостатков предложено в качестве полиэфиров использовать полимеры на основе этиленненасыщенных карбоновых кислот и третичных спиртов. Полу- 10 ченные материаlbI облада!от свойством «дышать», т. е. связывать и снова отдавать с достаточно большой скоростью водяной пар.

Для получения синтетических плоскостных структур, способных дышать, предлагается на 15 подложку наносить такие полимеры, которые содержат 5 вес. % сложных эфиров этиленненасыщенных карбоновых кислот, сполимеризованных с третичными спиртами с 4 — 8 атомами углерода, и нагреванием до температур 20 выше температуры разложения третичпых сложноэфирных групп. При нагревании полимеры разлагаются, отщепляя олефин, например изобутилен, причем в полимере образуются свободные карбоксильные группы. Вслед- 25 ствие отщепления олефина одновременно происходит вспенивание полимера. Таким образом возникает необходимая внутренняя поверхность, обуславливающая достаточно быстрое впитывание водяного пара. 30

Во всех случаях ставится задача комбинации подложки с необходимымп свойствами, как прочность на разрыв, растяжение и надрыв по возможности равномерно с полимерами. Поэтому способ лучше всего осуществляется технически, применяя полимеры в тонко распределенной форме, целесообразнее всего в виде водных дисперсий, тонки., порошков или растворов.

Используемые преимущественно водные дисперсии полимеров предпочтительно содержат 20 — 70%, преимущественно 25 — 55% полимера. Полимеры содержат 5%, преимущественно более 20 !!, сложных эфиров третпчных спиртов. Подходящиз!и сложными эфирами третичных спиртов являются эфиры этпленненасыщенных полпмеризующихся кислот с аl»фатическимп или циклоалифатическпми спиртами с 4 — 8 атомами углерода, предпочтительно с4 атомами,т. е. сложные эфиры трет-бутанола. Применимыми сложными эфирами третичных спиртов являются эфиры этилепнепасыщенных сополимеризующпхся карбоповых кислот, содержащиx 3 пли 4 атома углерода, как акриловая, метакриловая пли малеиновая кислота.

В качестве сомономеров, способных в соответствующем случае гместе с непасыщегп!ымп сложными эфирамп третнчных спиртов образовать по 7иа!ер, можно пспользов=- ь сополн416962 меризующиеся этиленнспасыщенные соединения (например, акриловые или метакриловые сложные эфиры спиртов с 1 — 9 атомами углерода, виниловые сложные эфиры, винилидепхлорид, винилхлорид, стирол и бутадиен и др.)

Особенно пригодны для способа дисперсии таких полимеров, которые содержат, помимо сложных кар боновых кислот и третичны х спиртов, сополимеризованные кислоты. В качестве сополимеризующейся кислоты с константой диссоциации выше 10 — 4 преимущественно применима винилсульфоновая кислота.

Можно использовать также, например, стиролсульфоновую кислоту, 3-метакрилокси-пропил (или -этил)сульфоновую, 3-акрилоксипропил (или -этил) сульфоновую, випилфосфоновую и др. Количество в сополимере такой сополимеризованной кислоты равняется 0,1—

10, преимущественно 0,5 — 6, вес. % относительно общего количества мономеров.

Необходимо подчеркнуть, что сополимеризование 0,5 — 20 вес. " о относительно общего количества мономеров с сильно полярными группами, как акриловая кислота или акрилонитрил, дает большие преимущества. Дисперсию полимеров можно получить полимеризацией мономеров в водной фазе с помощью вспомогательных систем.

Под подложками понимают плоскостные структуры, допускающие преимущественно прохождение газов. Особенно целесообразны состоящие из волокна плоскостные структуры, как руно, ткань или трикотаж, Применимы также войлок и сет ки с мелкими отверстиями. Волокна могут быть органическими или неорганическими. Использовать можно также полотна из пенопласта с преимущественно открытыми ячейками или порами, например из полиолефиновых пенопластов.

Особенно целесообразны подло>кки из синтетических полимеров. Нанесение дисперсии на подложку можно осуществлять, например, погружением, покрытием, литьем, опрыскиванием или пропитыванием. Полимеры можно также накатывать на подложку.

Целесообразно подложку пропитывать водными дисперсиями полимеров, а затем нагревать до температуры ниже температуры разложения полимеров, содержащих третичные сложноэфирные группы, т, е. ниже температуры, при которой отщепляются олефины, выпаривать воду. Полученные структуры нагревают до температур выше точки разло>кения полимеров, так что начинается разложение.

Этот процесс можно проводить при нормальном, пониженном или повышенном давлении, например под прессом. В последнем случае с самого начала получают соответственно гладкую или тисненую поверхность в зависимости от поверхности плиты. При нормальном давлении поверхность получают не совсем ровной. Ее можно отшлифовать, например, с помощью бланшировочной машины. При пониженном давлении особенно быстро уходчт ооразующиеся при вспенивании рабочие газы.

Освобо>кденныс вследствие процесса разложения кислотные грушпя целесообразно по меньшей мере часзнчно нейтрализовать, например, перевести в их натриевые соли, поскольку этим увеличивают поглощение водяного пара. По осуществлении нейтрализации (лучше всего в водной фазе) промывают, высушивают и затем известным способом отделывают.

10 Нейтрализовать можно с помощью газообразного аммиака, при этом исключено промывание.

Под температурой разложения сложных эфиров карбоновых кислот следует понимать

15 температуру, при которой сополимеризованные сложные эфиры расщепляются в карбоновые кислоты и олефины. Температура разло>кения зависит от разных факторов, например от рода использованных сложных эфиров

2О карбоновых кислот или их количества в полимерах. Температуру разложения необходимо определять от случая к случаю.

Разложение полимеров со сложноэфирными группами третичных спиртов в водных ди25 сперсиях или растворах помимо этого зависит от значения рН. Поэтому его целесообразно доводить перед процессом разложения до

1,5 или ниже.

Наилучший диапазон рН 1,5 — 0,1. В таком

30 случае образуются особо мелкоячеистые пенопласты, допускающие достаточно быстрое впитывание водяного пара. Это мероприятие доведения рН до низкого значения делает возможным проведение процесса разложения

35 между 70 и 170 С в течение пе более 30 мин.

Низкое значение рН достигается добавлением серпой кислоты, фосфорной, бензолсульфоновой, толуолсульфоновой или же соединениями, отщепляющими кислоты.

Применимые в соответствующих случаях температура и время нагревания зависят от термической устойчивости субстрата (волокно, руно, ткань, трикотаж), состава используе45 мого для наслоения полимера и от используемых в соответствующем случае добавлений.

Так, температура составляет 70 — 170 С, предпочтительно 100 †1"С, а лучшее время нагрева 30 сек — 30 мин, преимущественно

50 2 — 15 мин.

К содержащим третичные сло>кноэфирные группы полимерам рекомендуется добавлять многофункциональные соединения, которые могут реагировать с освобожденными вслед55 ствие разложения кислотными группами полимеров, например полифункциональные спирты (глицерин, гликоль и др.). Этим достигается реакция сшивания, придающая плоскостной структуре большую водоупорность, так

60 что при нахождении таких структур в воде наблюдается набухание, но не распад. Такие соединения можно добавлять в количестве

0,5 — 60 вес. %, преимущественно 3 — 25 вес. %, относительно количества использованного по65 лимеризата.

416962

В целях повышения водоупорпости таких плоскостных структур 1?о>кно также вводить карбоксильные группы полимерного пенопласта после процесса разложения в реакцшо с полифункциональными соединениями, например с многовалентными аминами, изоционатами или также с многовалентпымп ионами металлов (алюминия, хрома или кальция).

Поскольку требуется изготовление плоскостных структур при использовании дисперсий описанных полимеров с весом квадратного метра приблизительно до 100 г, достаточно использование дисперсии обычной вискозности. Если же требуются более высокие весовые значения квадратных метров, т. е. более толстые слои, как например. поглощающие водяной пар плоскостные изделия из кожезаменителя для подошв или верхней части обуви, технически подложку трудно подвергнуть гомогенному пропитыванию необходимым количеством дисперсии, чтобы до процесса высушивания было нанесено достаточное количество дисперсии синтетического материала. В таком случае оказалось целесообразны.,т добавление в дисперсии вспомогательных веществ, которые при повышении температуры дисперсии приблизительно до 50 С и выпте ioводят дисперсии до коагулировапия. Бе?цествами, вызывающими такую термосенсибилизяцию, являтотся, например, поливит илметиловый эфир. Так, па 100 ч. используемого полимера можно использовать 1 — 50 ч. по,чивинилметилового эфира, предпочтительно 3 — 10 ч.

После процесса пропитывания по возможности еще на подкладке, на которую руно было положено перед пропитыванием, целесообпязно осуществить короткое нагревание покрытых материалов в течение приблизительно 5—

60 сек, причем при 50 †2 С. Вследствие этого дисперсия коагулирует на подложке. Вся система может быть перемещена во влажном состоянии и высушиваться. Затем следует D;13ложение (термическое) и дальпешпая обработка. Нагревание целесообразно осуществлять с помощью теплоносителей. Под эттт;т следует понимать плоскостные структуры из металла, например листы, непосре,чственно соприкасающиеся с покрытой подложкой.

Такие «способттьте дышать» плоскости структуры должны в связи с их применением в качестве одежды или обивочного материала обладать достаточной эластичностью. По впитывании вочяттого пара связанная полимерами вода действует смягчающим образом Однако при полном Bblcvn?HBBHHH таких продуктов плоскостной продукт может стать отттоситечьно жестким, если связующее средство само по себе не обладает неооходимым коэффициентом мягкости. В целях предотвпащения этого отвердения целесообразно либо использовать полимеры, обладающие вследствие обычных мер пластификяции даже в самом сухохт состоянии достаточной мягкостью, либо необходимо добавлять стабилизаторы влажности. как это делается при обработке кожи, напри

25 зо

60 б5 мер многовялентные спирты, гликоль, глицерин, пентаэритрит, полиэтиленоксид, полипропиленоксид. 1с,олттчество добавлений колеблется преимуптественпо от 5 до 40 вес. то относительно веса полимеризата. Целесооб.язно использовать соединения с большим молекулярHIDI весом, чтобы испарение было не таким интенсивтть?1?. что п;тастифицпрующий эффект со временем был бы утерян.

При использовании трет-буттт,чового сложного эфира по.чпякрпловой кислоты по описываемому способу можно получить плоскостной продукт со способностью поглощения водяного пара выше 400 г/м- при толщине 1 мм.

При использовании кожезаменителей целесообразно использовать 0,5 — 5 вес. ч. применяемого полимера. относительно 1 вес. ч. подложки. т. е. полимеров, содержащих сложноэфирные группы третичных спиртов. Предпочтительно испо.чьзовяние относительно 1 вес. ч. подложки 1 — 2 ч. полимера.

При изготовлении плоскостных текстильных продуктов, например, для одежды можно использовать значт;тельно меныпие количества полимера относительно подложки. Так, 2—

10 вес. ч. по.чи тет?я,ч,чя нанесения относительтто 100 вес. ч. подложки.

При изготовлении плоскостного продукта с бо чыптт т диaпязотто т поглощения водяного пара, не требуто?ппмся для одежчы или обивочного мятеппяла. понижается водоупорность к воде в ж?тдкотт фазе. Всчечствие высокой способ?тости поглоптеттия водяного пара можно довес?? io оппеле,ченттого уповня целый пяд дпугих важных свойств. как тоПозостойKocTb, изттосостойкость. кохтбиниповяттием использгсмых полимеров с др тимтт почит епями. Легче всего это осттттествить п .техт добав.чения в водные дисперсии ппастиков дпугих вочных,чпсперсий и затем прове.тением процесса с этой смесьто. Так. диспепси?о сопо.чимера б1 тилового счожттого эФ?тря акричовой кис:тоты можно смен?ать с;тиспепсиями на основе пол??вттнтт.ч??де??хлоп??да, поливини,чхлопида. полпякрилового сложного эс1тттпя. полиметакпилового с,чожтюго эфипа, полившти.чового слож?того эфипа. пп,чи иенов. Очнако эти смеси можно получать путем добавления в водные дттспе стттт дпугих полимеров в виче поротпка.

Лобявленттыс полимепьт можно вводить в виде раствопов incnергированием в водно?о дисперсию Это це, есообрязно в том случае, если треб .ется комбинирование с полимепями, тпудттo пол ?яеATII и R,÷èñïåocnn и такими . -гт:I?»;тс лаже изготов чение попоптка связано с те.спическими трмчттостя.?ттт. В общем т?елесообпя"-но использовать такие кочичествя по,чттмепов, чтобы на 1 ч. испо,чьз семого полимера приходились 0.1 — 10 ч., ппеитт .щественцо 0,5 — 2 ч.. других полимепов. Vo всем по,чтт тепя тт тс жтто чобавлять пяполпители, красители. фупгициды, огнезатпитные средства, можно размочотьте другие пенопласты, короткие волокнистые продукты, как ас416962 бест, короткое волокно длиной до 30 мм.

В этом случае практически нужно связать все количество водяного пара в кожезамепителе, поскольку испарение водяного пара иа необращенной к телу стороне происходит толь!О! в малой степени из-за нанесения отделки для достижения цветных эффектов, а также водоО 1 ялкивя!ОН1сГО дс!!с < вил. !л ЭТОГО иси0,1ьзуют воск и полимеры дисперсии якриловых сложных эфиров. В последнее время наблюдается тенденция осущсс вляя !. отделку общсир шятого кожсзямсиитсл11 с помощь!о полиуретаиа.

Для сорочек предлагается использовать соединения, плоскостные структуры которых способны отдавать во время носки в соразмерном количестве водяной пар. В этом случае достаточно значительно меньшее абсолютное количество поглощения водяного пара (30—

50 г/м2), поскольку необращенная к телу сторона постоянно может отдавать водяной пар.

Субстрат впитывает на обращенной к телу стороне водяной пар и таким образом понижает концентрацию водяного пара настолько, что не происходит ооразовяпия капель, иными словами пота, Одновременно Во время носки этот водяной пар отдается.

Пример 1. 1 м сплетенного волокине;ого прочеса из полипропилена с растворимой в н-гептане составной частью 24% и весом

Таблица 1

Поглощение водяного пара в г кг) на 1 и площади и 1 мм толщины слоя в течение

2 час

8 час

12 час

1 час

12 час

2 час

1 час

8 час

110

355

2

4

6

380

160

300

330

180

120

Кожа А, б

Кожезаменитель А/Г

20 25

80 95

25/40

65/80

40!45

30 — 40

30 30

90, 105

40 — 45

110!130

15 — 25

15 — 35

20 — 40

25 — 50

25 — 30

45 — 60

Таким образом, плоскостной продукт впитывает воду лучше, чем исследованные кожсзаменители.

Пример 2. 1 м сплетенного волокнистого прочеса из полипропилепового полимера с составной частью, растворимой в и-гептане, 24% и весом 600 г/м- "пропитывают 25%-иым раствором следу1ощего состава: 150 ч. 40%ного эмульсионного полимера из третичиог""„ бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 6,5 ч. 10%-иой серной кислоты с 5 ч. 20,I

НОГО Воде10ГО рс1створя Оксиэтилировяи!!ОГО спирта жирного ряда. рН раствора 1.

Плоскостные продукты по примеру;

600 г/м пропитывают 28%-ным раствором следующего состава: 150 ч. 40%-11010 эмульсиоиного 1-,олимера трет-бутилового сложного эфира акрпловой кислоты, 9,5 ч. 10%-но."! серной кислоты, 3 ч. 20%-ного раствора оксиэтилированиогс спирта жирного ряда, 24 ч. 15%-ного раствора поливииилового метилового эфира и

50 ч. воды, необходимых для придания соответствующей вязкости для проиитывания. рН раствора 1.

Пропитанное руно слегка отжимают и иа несколько секунд вводят в контакт с металлическими поверхностями, имеющими температуру 150 С, при этом происходит частичное свертывание пропитывающего материала. После этого получают удобное для обработки плоскостное вещество, которое высушивают при 75 С.

Затем плоскостной продукт в течение 30 мии

20 обрабатывают при 150 С под давлением 20 ати под прессом, затем отстаивают в 5 О-11oxI растворе бикарбоната натрия, тщательно промывают, высушивают на воздухе и кондициоиируют при 23 С и 50% относительной влаги воз25 духа.

Полученный плоскостной продукт подвергают воздействию атмосферы, содержащей

100% относительной влажности воздуха.

Количество впитанного водяного пара опре30 деля!от через 1, 2, 8 и 12 час (см. табл, 1).

Затем добавляют смесь из 72,5 ч. 55%-ной дисперсии эмульсиоипого полимера из 91 ч.

55 винилиденхлорида и 9 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты, 2,5 ч. 20%-ного водного раствора оксиэтилироваииого спирта жирного ряда, после чего с помощью водной серной кислоты значение рН доводят до 1.

60 Смесь дисперсий разбавляют 50 ч. воды, после чего добавлшот 45 ч. 15%-ной водной дисперсии пол и вин ил метил ового эфира с К =45.

Затем исходиу!о смесь разбавлгиот 100 ч. воды и астол I>ко,, ! î: 1:Iкость допускает бсзу65 прсчиое пропитываиие прочеса. Плоскостной

416962

10 продукт из допускающего пропитывание прочеса изготовляют аналогично примеру 1.

Поглощение водяного пара готового к испальзаваниlо пласкастнОГО продукта Определяют через 1, 2, 8 и 12 час (см. табл. 1) .

П р и м ер 3. 1 м - волокнистого сплетенного прочеса из полипропилена с растворяю: ci;— ся в и-гептапе составной частьто в 24% и весом 600 г/м - пропитывают 35%-ным водным растворо;1 следующего состава 250 ч. эмульсионного смешанного полимера из 93 ч. третбутилового сложного эфира акриловой кислоты; 4 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты; 3 ч. акрилонитрила.

С помощью 40 ч. 30%-ной фосфорной кислоты, содержащей 5 ч. 20%-ного водного раствора оксиэтилированного спирта жирного ряда, значение рН доводят до 1. Затем добавляют 40 ч. 15%-ного водного раствора поливинилметилового эфира.

Плоскостной продукт получатот аналогично примеру 1.

Поглощение водяного пара готового к использованию плоскостного продукта определяют через 1, 2, 8 и 12 час. (см. таб.ч. 1).

П р имер 4. 1 м- сплетенного волокнистого прочеса из пропилена с растворяющейся г, н-гептане составной частью в 24% и весом

600 г/м пропитывают 25,5%-ным растворо I следующего состава: 150 ч. 40%-ного эмульспонного полимера трет-бутилового сложтто, о эфира акриловой кислоты и 3 ч. 20%-ного волного раствора оксиэтилированпого спирта жирного ряда. Исходная смесь имеет рН=1.

Затем добавляют 24 ч. 15%-ного волного раствора поливинилметилового эфира.

По гомогенизации исходной смеси и разбавлении вначале высоковискозной исходной смеси 75 ч. воды можно приступить к изготовлению плоскостного продукта аналогично примеру 1.

Поглощение водяного пара готового к использованию плоскостного продукта опрелеляют через 1, 2, 8 и 12 час. (см. табл, 1).

Пример 5. 1 м прошитого руна из поликапролактама (найлон 6) весом 200 г/мпропитывают 25%-ным раствором следую!пего состава.

Исходная смесь 1. 150 ч. 40%-ного водного эмульсионного смешанного полимера из 93 ч. трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 4 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты, 2 ч. винилсульфоновой кислоть и 3 ч. акриловой кислоты; 2,5 ч. 20%ного раствора оксиэтилированного спирта жирного ряда.

Исходная смесь 2. 72,5 ч. 55%-лого эхтульсионного смешанного полимера из 91 ч, винилиденхлорида и 9 ч. метилового сложпого эфира акриловой кислоты,човолят смесью из

5 ч. 10%-ной серной кислоты и 2,5 ч. 20%-ïîãî водного раствора оксиэтичировяпного спирта жирного ряда ло значения рН=1.

Смешанные обе исходные смеси разоавляют

50 ч. воды, затем добавляют 40 ч. 15%-ного

2з

q0

Я водного раствора поливинилметилового эфира. По гомогепизации исходной смеси и разбавлепии первоначально высоковискозпой смеси 100 ч. воды смесь эта обладает подходящей лля прапптывапия консистенцией.

Дальнейшая обработка плоскост!того продукта может пропзволиться аналогично примеру 1

Погло!цепие воляпага паря готового к нспальзавяппlо плас! .Ос l пОГО прол1 1:т т апре,.е ч 1ют через 1, 2, 8 и 12 час (см. табл. 1). Этот продукт 11 l. lîãî лу ппс обоих сортов кожи.

П р II;1 с р 6. 1 м- прачсса пз палик;тпраляктама (найлон 6) весом 200 г/м- "проптттывают

27% ным раствором следующего состава.

Исхслняя смесь 1. 150 ч. 40%-»01.0 водного смешаппаГО I .Oлп тера из 93 iI. ГреT-О тплавОГО сложного эфира якрпловай кислоты, 4 ч. меTII чОBОГО С, 10)liI 010 эфllpII якрlтлОвай I .IIC, !0Th!, 2 ч. винилсульфоповой кислоты и 3 ч. акрпловой кислоты смешивают с 2,5 ч. 20 / -ного раствора оксиэтилпроваштого спирта жирного ряда и 10 ч. л!тгл!!коля. рН = 1.

Исходная смесь 2. 72,5 ч. 55%-ного эмульсионного смешаттпого полимера пз 91 1. винилиденхлсрида и 9 ч. метилового сложного эфира акрилавой кислоты доводят смесью из

5 ч. 10%-ной серпой кислоты и 2.5 ч. 20%-ного вочного раствора оксиэтилировапного спирта жирпога ряла ло значения рН=1.

Обе исхолпые смеси соечиняют, размешивая, и разбявлятот 50 ч. воды, затем добавляют 40 ч. 15%-ттого водного раствора поливинилметилового эфира. По гомогепизяции и разбавлет!1111 первоначально высоков!тст<ознотт смеси 100 ч. волы с.ттесьто !ажно начать пропитывать, после чего можно приступить к лальнейптей обработке с образоватшем плоскостного продукта аналогично примеру 1.

Поглощение водяного пара готового к пспочьзоватппо пластгостного продукта оппелеляют через 1, 2, 8 и 12 чяс (см. табл. 1), П р и м е I! 7. 1 м - пупа из полиамиля (няй",îí 6 весом 200 г/хт - пропитывятот раствором (29%) слелуюп:его состава.

Исхолная смесь 1. 150 ч. 40%-ного водного эмульсионного смептянного полютера из 93 ч. трет-буттт,човсго сложного эфира акриловой кислоты, 4 ч. метилового сложного эфира якриловой кислоты, 2 ч. винилсульфоновой кислоты и 3 ч. ят<риловой кис,чоты c !eøèâàloò с 2,5 ч. 20%-чого раствора оксттэтплированного спирта жттпттого ттяля и 20 ч. чпгликоля.

Знячепие тН =-1.

Исходная смесь 2. 72,5 ч. 55 " -лого эмульII0л имс11 я II3 9 1 ппличепх,ториля и 9 ч мвтп,тового сложного эфира якртт.товой т;ттс,чоты ловолят смесьто из

5 ч. 10%-ной серной кислоты и 2.5 ч. 20%-!того водного раствора спирит! жирного ряда ло значения рН=1.

Обе смеси сосчпттятот, размстттивяя, и разбавляют 50 .. волы. после чего,чобавляют

40 ч. 15%-ного полного раствора полпвинилового эфира. По гомогенизации первоначально

416962

60

65 вискозной исходной смеси с помощью 100 ч. воды достигают пропитывающей консистенции смеси, затем проводят обработку аналогично примеру 1 с получением плоскостного продукта.

Поглощение водяного пара готового к использованию плоскостного продукта определяют через 1, 2, 8 и 12 час. (см. табл. 1).

Пример 8. Ткани из полипропиленовых лент погружают в 45", -ную водную дисперсию сополимеризата из 89 ч. трет-бу-илового сложного эфира акриловой кислоты, 6 ч. винилсульфоновой кислоты и 5 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты с К=60 и pH=1,5. Затем в сушильном шкафу при

130 С в течение 5 мин нагревают, причем наслоение вспенивается.

Если полученный таким образом плоскостной пенопласт при 24-час. кондиционировании при 23 С и 50 -ной относительной влажности воздуха подвергнуть влиянию насыщенной водяным паром атмосферы, то в течение 24 час поглощается приблизительно до 60o воды относительно сухого веса всего продукта.

В водную дисперсию можно добавить

10 вес. силикагеля.

Пример 9. Поступают аналогично примеру 8, однако используя 40 /ц-ную дисперсию сополимера из 94 ч. трет-6yTHrroaoro сложного эфира акриловой кислоты, 2 ч. винилсульфоновой кислоты, 4 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты (pH=65).

На пенопласт с обеих сторон наносят раствор 200 ч. смешанного полиамида из 120 ч.

АН-соли и 80 ч. капролактама в 675 ч. метанола и 75 ч. воды, в который было добавлено

100 ч. (2-этилгекси) -сложного эфира оксибензойной кислоты, после чего в течение

120 мин высушивают при 70 С.

Покрытый таким образом слоями плоскостной продукт обладает похожим свойством впитывания и отдачи водяного пара как полученный по примеру 8 пенопласт.

Пример 10. Штапельные волокна из гликолевого сложного эфира политерефталевой кислоты опрыскивают водной дисперсией сополимера примера 1, затем высушивают аналогично примеру 9. Подвергшееся такой обработке штапельное полотно обрабатывают на чесальной машине, образуя руно, которое затем при 140 C переводят в плоскостной пенопласт, аналогичный относительно впитывания и отдачи водного пара таковому примера 8.

Пример 11. Ткань для трикотажа из полиакрилонитрилового волокна покрывают слоем полимерной дисперсии аналогично примеру 8 валками, а затем обрабатывают таким же образом. Образуется опять «способное дышать» плоскостное изделие.

Сополимер можно использовать в 20 / -ном растворе в тетрагидрофуране, а не в дисперсии, с тем же результатом.

Пример 12. Руно из волокон из гликолевого сложног!) эфира политерефталевой кислоты пропи ывают 35Я,-ной водной диспер5

45 сией сополимера из 85 ч. трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 2 ч. ви нилфосфоновой кислбты и 13 ч. метилового сложного эфира метакриловой кислоты (рН=1,5), высушивают при 40 С, затем облучают 5 мин излучателем ИК-лучей в 500 вт на расстоянии 8 см. Образуется плоскостной пенопласт со свойствами поглощения и отдачи водяного пара, похожимп па пенопласт примера I.

Пример 13. В 50 /,-ную дисперсию сополимера из 94 ч. трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 4 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты и 2 ч. винилсульфоповой кислоты добавляют 20 ч. (относительно количества твердого вещества дисперсии) глицерина. Эту дисперсию наносят на полотно из полиамида в таких количествах, чтобы на 1 ч. полимера приходилось 5 ч. полиамидной ткани. Затем продукт сначала в течение 5 час высушивают при 30 С, после чего 15 мин нагревают до 130 С, причем плоскостной продукт вспенивается. Полученный плоскостной продукт отстаивают в течение

1 час в аммиачной атмосфере.

Пример 14. В водную дисперсию сополимера из 91 ч. трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 4 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты, 3 ч. акриловой кислоты и 2 ч. винилсульфоновой кислоты добавляют относительно количества твердого вещества в дисперсии 15 вес. / 1,2-пропандиола. Полученную смесь наносят на полиакрилонитриловую ткань, причем на 1 ч. полимера приходятся 3 ч. ткани. Обработанную таким образом ткань в течение 1 час высушивают при 30 С, а затем 15 мин нагревают до

130 С. Образуется пенообразный плоскостной продукт, особенно щелочестойкий.

Если не добавлять 1,2-пропандиол, то продукт легко разрушается при воздействии щелочей той же концентрации.

Пример 15. Полученный по примеру 5 плоскостной продукт нарезают в виде стелек (дополнительных вкладных). Их кладут в ботинки, которые затем носят в течение 12 час подряд. За это время стельки в среднем впитали 400 †5 r водяного пара на квадратный метр стелечного материала. Чувство носки было приятное. За 12 час, пока ботинки не носятся, вся влага снова отдается.

П р и и е р 16. Аналогично примеру 1 н липропиленовые волокнистые прочесы пропитывают водными дисперсиями полимеров, состав которых указан в табл. 2. Пропитанные прочесы высушивают как указано, прессуют при нагреве и таким образом перерабатывают в плоскостные продукты.

Полученные плоскостные продукты подвергают воздействию атомосферы с 100 3-ной относительной влажностью воздуха. Огределено поглощение водяного пара через 12 час (с.л, табл. 2) .

Пример 17. 1 и-" рупа из ссыпанных шелковых ни ей с длиной волокон приблизитель

416962

Тайлица 2

Поглощение водяного пара через 12 час, г кг

Количество, вес. ч. трет-Бутиловый сложный эфир акиловой кислоты

Винилпропионат

300 трет-Бутиловый сложный эфир акриловой кислоты

Стирол

Акриловая кислота

350

220

79

2 трет-Бутиловый сложный эфир акриловой кислоты

Этиловьш сложный эфир акриловой кислоты

mpem-Бутиловый сложный эфир акриловой кислоты

Этиловый сложный эфир акриловой кислоты

200

200

120

260

80 трет-Бутиловый сложный полуэфир гяалеиновой кислоты

После этого на это руно наносят 30%-ную дисперсию сополпмера из 85 ч. трет-бутилового сложного эфира акрпловой кислоты со значением рН =3,8. Затем руно высушивают и в течение 10 мин нагревают до 180 — 190 Ñ.

40 Полученный плоскостной продукт обладает способностью впитывания водяного пара

300 г/кг.

П ример 20. Аналогично примеру 1 руно пропитывается указанной в том примере cono:IHìåð0B0é дисперсией, высушивается и перерабатывается при 150 С с получением плоскостного продукта. Затем воздействуют разбавленным раствором дикарбоната натрия, так что 75% свободных карбонильных групп ней50 трализованы. Остаточные карбоксильные группы (свободные) нейтрализуют водным раствором гексаметилендпамипа. Поглощение водяного пара соответствует таковому продукта примера 1, однако устойчивость относительно

55 воды в жидкой фазе значительно повышена.

Способ получения искусственной кожи пу60 тем нанесения на пористую подложку полимера с последующей сушкой и термообработкой, отличающийся тем, что, с целью повышения паропронпцаемости искусственной кожи и способности ее обратимо связывать

65 водяной пар, используют полимер, содержаМономеровой состав сополимера

mpem-Бутиловьш сложньш эфир акриловой кислоты

Винилхлорид

Винилсульфоновая кислота трет-Бутиловый сложньш эфир акриловой кислоты

Этиловый сложный эфир акриловой кислоты трет-Бутиловый сложный эфир акриловой кислоты но 8 см и весом 300 г/м пропитывают 25%ным раствором смеси из исходных смесей примера 5. Пропитанное руно высушивают и аналогично примеру 1 обрабатывают, получая плоскостной продукт.

Поглощение водяного пара этого продукта через 12 час отстаивания на воздухе с 100%ной относительной влажностью составляет

350 г/кг.

Таким же образом можно получить плоскостной продукт с использованием руна из стекловолокна весом 300 г/м, перед тем промытого разбавленной соляной кислотой. Поглощение водяного пара в этом случае составляет 300 r/êã.

П р и M е р 18. Эмульсионный полимер аналогично примеру 1 доводят до значения рН=1,5 и высушивают при 70 С, получая тонкий порошок.

Этот порошок перемешивают в соотношении

1: 1 с асбестовым волокном и изготавливают руно весом 400 г/м- . При давлении 20 атм руно прессуют под прессом при 90 С, получая плоскостной продукт, а затем вспенивают впе пресса при 170 С. Поглощение водяного пара полученного таким образом продукта составляет 300 г/кг.

Пример 19. Руно из стекловолокна пропитывают 5% -ной дисперсией из метилового сложного эфира полиакриловой кислоты, затем высушивают.

Предмет изобретения

15 щии 5 — 100 Вес. !р слои! рвз:!О>!(спи5! Иолимери ио э!1Эир!!!;!м !руи!!вм.

Составитель В. Островский

Редактор H. Джарагетти Техред Г. Васильева Корректоры: И. Учакииа и М. Лейзермаи

Заказ 2800;1 Изд. ¹ 516 Тираж 506 Подписное

1!11!1ИПИ Государственного комитета Совета М!шистров СССР

tlo делам изобретений и открытий й1осква, )K-35, 1 аушская паб,, д 1,5

Типография, пр. Сапунова, 2