Патент ссср 417152

 

ОПИСАНИЕ 4l7l52

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. В 01) 11/22

В Olj 11/32

Заявлено 08Л 1.1972 (№ 1794647/23-4) с присоединением заявки ¹

Государственный камитет

Саеета Министрае СССР па делам иэааретений

H аткрытий

Приоритет

Опубликовано 28.11.1974. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 26Х11.1974

УД К 66.097.3 (088.8 ) Авторы изобретения В. А. Веклов, Р. И. Черкасов, P. М. Масагутов, Э. Б. Семенова, В. М. Гермаш, М. И. Ахметшин и А. A. Миронов

Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

И/ИЛИ ЗФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ В СПИРТЫ

Изобретение относится к области производства катализаторов, используемых в органическом синтезе для гидрирования жирных кислот или эфиров жирных кислот в спирты.

Известен катализатор гидрирования высших жирных кислот в спирты, представляющий собой смесь окиси меди и окиси хрома в соотношении от 5: 1 до 7: 1. Однако известный катализатор имеет относительно низкую активность.

С целью повышения активности катализатора для гидрирования жирных кислот и эфиров жирных кислот в спирты предлагают катализатор, содержащий окиси меди 59—

87 вес. %, хромата меди 12 — 36 вес. %, окиси хрома 0,05 — 4 вес. % и хромата щелочного металла 0 — 13,2 вес. %.

Предлагаемый катализатор получают осаждением гидроокиси меди (или основного арбоната меди), хромата меди и хромата щелочноземельного металла путем смешения растворов нитрата меди, нитрата щелочноземельного металла, хромовой кислоты (или хромовых солей аммония, или щелочных металлов) и аммиака (или карбоната аммония, или соды, или щелочи) с последующей прокалкой осадка при 260 †3 С.

Предлагаемый катализатор позволяет повысить выход спиртов при гидрировании жирных кислот и/или эфиров жирных кислот на 3—

25 /О по сравнению с известным катализатором.

Пример 1. При комнатной температуре смешивают 285 мл водного раствора азотнокислой меди, содержащего 192 г/л меди, 21,6 мл водного раствора хромовой кислоты, содержащего 317,3 г/л хрома, и 500 мл водного раствора аммиака, содержащего 67 г/л

NH>. Величина рН суспензии 6,2.

10 Суспензию перемешивают в течение 1 час, отсасывают»а вакуум-фильтре и промывают с 0,5 л дистиллированной воды. Затем осадок высушивают в течение 8 — 12 час в сушильном шкафу при 100 — 110 С, измельчают и прока15 ливают в течение 1 час в муфельной печи при

260 †3 С.

В таблице приведены образцы предлагаемых катализаторов.

При получении катализаторов 4, 5, 6 (см.

20 таблицу) в качестве осадителя используют карбонат аммония (катализатор 4), соду (катализатор 5) и NaOH (катализатор 6).

Для гидрирования сырья, имеющего незначительные примеси $04-содержащих соеди25 нений, рекомендуют использовать меднохромовые катализаторы с добавками хроматов щелочноземельных металлов, обычно с добавками хромата бария. Поэтому в катализатор предлагаемого состава вводят хроматы ще30 лочноземельных металлов (катализатор 7) .

Состав прокаленного катализатора, %

Конверсия эфиров в спирты, о

Общее содержание меди в катализаторе в пересчете на СиО, вес. % № п/п

СиО

СиСгО, Сг,О, Предлагаемые катализаторы

92,5

84,5

74,9

84,4

86,4

85,6

75,0

12,4

25,3

36,0

25,1

22,3

22,4

19,0+13,2

BaCrO, 87,0

73,3

59,0

73,3

76,5

75,6

66,5

63,0

75,2

66,5

68,1

71,0

68,3

71,2

0,05

0,7

4,0

1,3

0,8

0,6

0,5

Известные катализаторы

50,4

86,5

42,2

12,7

45,3

86,0

11,5

49,5

59,3

Составитель Т. Табасаранская

Редактор Т. Никольская Техред А. Камышникова

Корректор М. Лейзерман

Заказ 17!3/5 Изд. № 1348 Тираж 651 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Полученные образцы также обладают высокой активностью.

Пример 2. Смешивают 23 0 мл водного раствора хромовой кислоты, содержащего

317,3 г/л хрома, 530 мл водного раствора аммиака, содержащего 67 г/л ХНз, и 300 мл горячего (90 С) водного раствора нитратов меди и бария, содержащего 173 г/л меди и 20 г/л бария. Величина рН суспензии 6,0.

Суспензию перемешивают в течение 1 час,. отсасывают на вакуум-фильтре и промывают с 0,5 л дистиллированной воды. Затем осадок высушивают в течение 8 — 12 час в сушильном шкафу при 100 — 110 С, измельчают и прокаливают в течение 1 час в муфельной печи при

260 †3 С.

Получают катализатор следующего состава, %: CuO 66,5, CuCr04 19,0, BaCr04 13,2, Cr O3 0,5 (катализатор 7) .

Для определения активности полученного катализатора 1,5 г растертого в ступке катализатора смешивают с 50,мл (44,3 г) промышИз табл. 1 видно, что.предлагаемые катализаторы активнее известных катализаторов. ленных метиловых эфиров С в — С з жирных кислот с числом омыления 235,0 мг КОН/г, кислотным числом 0,2 мг КОН/г.

Суспензию катализатора в эфирах загружают в автоклав емкостью 250 мл с герметичным приводом и ведут гидрирование в течение

1 час при 320 С и давлении водорода 100 атм.

В продуктах гидрирования определяют остаточные числа омыления и по ним рассчитывают степень превращения эфиров в спирты.

Предмет изобретения

Катализатор для гидрирования жирных кислот и/или эфиров жирных кислот в спирты на основе соединений хрома и меди, от л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он содержит окиси меди

59 — 87%, хромата меди 12 — 36%, окиси хрома 0,05 — 4% и хромата щелочного металла

0 — 13 2%.