Патент ссср 420625

Авторы патента:

О П И С А Н И Е 420625

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от азт. свидетельства (22) Заявлено 07.03.72 (21) 17572! 8 23-4 (51) М. Кл. С 070 29/26 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 15.08.74

Государс гвенный номитет j

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.822.3.07 (088.8 ) (72) Авторы изобретсн1151

Х. А. Асланов, А. Сафаев, М. Каримов, T. Файзиев и А. С. Садыков

Ташкентский политехнический институт и Ташкентский государственный университет (71) Заязи1ели (54) СПОСОБ ПОЛУт1ЕНИЯ М-НИТРОЗОАЛКИЛ-ПИПЕРИДИИОВ

Изобретение относится к получению соединений пиперидинового ряда, которые обладают биологической активностью.

Известен способ получения ч1-нитрозоалкилпиперидинов действием на алкилпиперилин окисью азота при повышенном давлении н 1агревации. Выход целевого продукта 99% .

Предлагается более простой способ получения нитрозоалкилпиперидинов, заключающшвЂ” ся в том, что ца алкилииперилин действуют азотистокислым натрием в присутствии со151ной кислоты при комнатной температуре. Выход 96 вЂ 98% . Исходные продукты берут прелпочтительно в соотношении амин: азотистокислый натрий = 1: 2.

Пример 1. Получение Х-нитрозо-2-мет11лпиперидина.

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью

250 мл с механической мешалкой загружают

9,9 г (0,1 моля) 2-метилпиперидина, расгзоряют в небольшом количестве золы и добавляют 20 мл 10%-ной соляной кислоты. К смеси при постоянном интенсивном псремешпвании механической мешалкой прикапывают раствор 13,8 г (0,2 моля) азотистокислого па,рия. После внесения азотистокислого натрия содержимое колбы продолжают перемешивать мешалкой в течение еще 2 час, охлажла51 ледяной водой. Реакционную с»есь остanëÿþ1 на сутки при комнатной температуре. 3a ie» B реакционную смесь прибавляют 10%-ный раствор едкого патра ло слабокислой реакции

1рН 3) и извлекают серным эфиром до отрицательной реакции алколонлов. Растворнтель высушивают нал сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт очищают, пропуская чсрсз колонку с активной окисью алюЗ1ИПИЯ.

В качестве растворителя применяют сухой

10 серный эфир.

Выход 13,8 г (97,20 jo от теоретического)

Х-нитрозо-2-метплпнперплип l.

Р1 вЂ” 0,86; система: бензол+эфир+метанол (в соотношешш 10: 5: 2)

15 Вычислено, o С 56,26; Н 9,37; М 21,87.

Найдено %. С 56,15; 56,08; Н 9,22; 9,30;

М 21,78; 21,72.

Пример 2. Получение Х-ннтрозо-3-метилпиперидина.

20 Реакцию проводят в условиях примера 1, путем взаимодействия 10 г (0,1 моля) 3-метил пипер ил1ша и 13,8 г (0,2 моля) азотистокислого натрия. Получают 14,00 г (98,6% от теоретического) Х-шп розо-3-метплпипериди25 на.

R- =0,84; система: оензол+эфир+метанол (в соотно пении 1О: 5; 2)

Вычислено, %. С 56.26; H 9,27; 1х1 21,80.

Найдено, %: С 56,18; 56,11; Н 9,27; 9,31;

ЗО 21,8; 21,79.

420625

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Техред Е. Борисова

Редактор Н. Джарагетти

Корректор М. Лейзермаи

Заказ 199З/9 Изд, Р;е 697 Тираж 506 Поди сное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Получение N-нитрозо-2-метил5-этилпиперидипа.

Реакцию проводят в указанных условиях путем взаимодействия 12,7 г (0,1 моля) 2-метил-5-этилпиперидина и 13,8 r (0,2 моля) азотистокислого натрия.

В отличие от примеров 1 и 2, в качестве растворителя используют метанол.

Получают N-нитрозо-2-метил-5-этилпиперидина в количестве 14,8 г (96,12 / от теоретического).

Ру=0,60; система: бепзол+эфир+метанол (в соотногнении 10: 5: 2)

Вычислено, /о.. С 61,53; Н 10,07; N 17,95.

Найдено, : С 61,44; 61,49; Н 10,07; 10,11;

N 17,87; 17,90.

Строение U-нитрозоалкил производных установлено по данным ИК-спектроскопии.

Обнаружение валентных колебаний в области 1300 вЂ” 1360 см вЂ” свидетельствует о нали5 чии N вЂ” NO-группы. Эта интенсивная полоса не обнаруживается в исходных соединениях.

10 Способ получения N-нитрозоалкилпиперидинов на основе алкилпиперидинов, отличаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса, па алкилпиперидин действуют азотистокислым натрием в присутствии соляной кислоты с

15 последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Изобретение относится к новым соединениям формулы I где А представляет собой S(O)2 или C1-6алкилен, возможно замещенный одним или более атомами фтора; R1 представляет собой (а) С1-10алкил, возможно замещенный одним или более заместителями, выбранными из арила и Het 1, (б) арил, возможно замещенный одним или двумя заместителями, выбранными из галогено, С1-4алкила, CF 3 и С1-4алкокси, или (в) Het 3; R2a, R2b , R3a и R3b независимо представляют собой H или С1-3алкил; R 4 представляет собой (а) Н, (б) C1-6 алкил; R5 и R6 независимо представляют собой H, F или метил; G представляет собой (а) -С(O)N(R 8a)-[CH(С(O)R9)]0-1 -С0-3алкилен-(Q1) a-, (б) -С(О)N(R8b)-С 2-3алкенилен-(Q1) а-, R9 представляет собой Н; Q 1 представляет собой О; а равно 0 или 1; L представляет собой (а) С0-6алкилен-R a, Ar представляет собой фенил или нафтил; Het представляет собой 5-10-членную гетероциклическую группу, содержащую одно или два кольца и включающую в качестве гетероатома(ов) один атом серы или кислорода и/или один или более чем один атом азота; R11a представляет собой Н или один или более чем один заместитель, выбранный из галогено, ОН, CN, C 1-6алкила и С1-6алкокси (причем последние две группы возможно замещены одним или более заместителями, выбранными из галогено, ОН, С1-4алкокси); R 11c независимо представляет собой Н или один или более чем один заместитель, выбранный из галогено, ОН, CN, C 1-6алкила, C1-6алкокси; R a, Rb и Rd независимо представляют собой или Rb и R d также могут представлять собой Н; Q3 представляет собой О; Q4 представляет собой О или СН2; а равно 0 или 1; R 13a-R13b независимо представляют собой (а) Н, (б) C(O)OR16; R 16 представляет собой С1-10алкил; R8a-R8b и R 14a-R14d независимо представляют собой (а) Н или (б) С1-4алкил (причем последняя группа возможно замещена одним или более заместителями, выбранными из галогено и ОН), или R14a и R 14b независимо представляют собой С(O)O-С 1-6алкил, или R14c представляет собой (а) С3-7циклоалкил, (б) С(O)O-С 1-6алкил, или R14c и R 14d вместе представляют собой С3-6 н-алкилен, возможно прерванный О, S, N(H) или N(С 1-4алкил) и/или замещенный одной или более C 1-4алкильными группами; каждый арил независимо представляет собой С6-10карбоциклическую ароматическую группу, которая может содержать или одно, или два кольца и может быть замещена одним или более заместителями, выбранными из (а) галогено, (б) С1-10алкила, (в) OR 17a, R17a представляет собой (а) Н, (б) C1-10алкил; Het1 и Het3 независимо представляют собой 4-9-членные гетероциклические группы, содержащие один или более чем один гетероатом, выбранный из кислорода, азота и/или серы, причем гетероциклические группы могут содержать одно, два или три кольца и могут быть замещены одним или более заместителями, выбранными из (а) галогено, (б) С1-10алкила, (в) =O, (г) OR19a, R19a представляет собой (а) Н, (б) С1-10алкил; n, р и q независимо равны 0, 1 или 2; или к его фармацевтически приемлемым солям

Способ получения n-аминопиперидина и его солей // 2373196

Изобретение относится к способу получения N-аминопиперидина формулы и его солей с органическими или неорганическими кислотами, отличающийся тем, что:a) карбазат формулы: в которой R означает (C1-C 6)алкильную, фенильную или бензильную группу, обрабатывают 1,5-дигалогенидпентилом формулы: в которой Hal означает атом галогена; b) полученный пиперидин-1-илкарбамат формулы: в которой R принимает значение, как определено выше, обрабатывают в кислой среде или в основной среде, чтобы получить соединение формулы (I)

Производные 2,6-диизоборнилфенола // 2575294

Изобретение относится к новым пространственно-затрудненным фенолам, которые являются промежуточными соединениями для дальнейшей функционализации 2,6-диизоборнилфенола, где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (1S, 2R, 4R, 1'R, 2'S, 4'S), где изоборнильные фрагменты имеют конфигурацию (1S, 2R, 4R, 1'S, 2'R, 4'R) и (1R, 2S, 4S 1'R, 2'S, 4'S), R1 представляет собой формильную группу или группу общей формулы II -(CH2)nNX2, где X - алкильный радикал С1-С8, линейный или разветвленный, циклогексил-, морфолин-, пиперидин-, бензил-, сальсолидина, сальсолина, N-бензил-1-фенилэтиламина, n=1-10. 2 н.п. ф-лы, 2 пр.