Способ получения эфиров се-n-глюкоз am и но- -а- арилметилфосфоновых кислот

 

пц 42274l

Союз Советскик

Социалистических

Республик

О П И;..С А-.Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) 3 аявлено 10.04.72 (21) 1773699/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 26.11.74 (51) М. Кл. С 07f 9/40

Гасударственный камитет

Саввта Министрав СССР па делам изаарвтвний и открытий. (53) УДК 662.164.2:547. .118(088.8) (72) Авторы изобретения

В. П. Евдаков, С. И. Полухина и Т. В. Стабникова

Институт биофизики (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ n»N-ГЛЮКОЗАМИНО-а АРИЛМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

К вЂ” NH — { Н вЂ” Ay

Х= Р(оя,), Изобретение относится к способу получения новых соединений, содержащих остатки фосфорной, тиофосфорной кислот и аминосахаров, которые могут найти применение в химической промышленности.

Известен способ присоединения дналкилфосфитов по двойной связи ароматических азометинов в 0,6%-ном водноспиртовом растворе в присутствии кислоты, например,концентрированной соляной или уксусной, в качестве катализатора.

Основанный на известной реакции предлагаемый способ получения эфиров а-N-глюкозамино-и-арилметилфосфоновых кислот общей формулы где К вЂ” остаток глюкозамина .или его тетраацетата;

Ar — СзНз, п-ОСНзСзН4, о-ОНСзН4, К вЂ” низший алкил, Х вЂ” О,S, заключается в том, что альдимины обрабатывают диалкилфосфитом и выделяют целевой продукт известным способом в свободном виде или в виде солей. Процесс обычно проводят при комнатной температуре в среде органического растворителя или без него, Выход 90%. Альдимины обычно получают из хлоргидратов аминосахаров или их тетраацетатов и различных ароматических альдегидов.

Пример 1. 2,0 г тетраацетата анизилпденглюкозамина обрабатывают 10 мл диэтилфосфита при комнатной температуре до полного растворения, выливают в ледяную воду, выlo павший белый вязкий осадок многократно промывают, растирая с холодной водой, для удаления избытка диэтилфосфита. Осадок растворяют в хлороформе, высушивают над безводным сульфатом магния, упариваю г в

15 вакууме и получают 3,1 г (90%) продукта, белые кристаллы, т. пл. 80 — 82 С.

ЯМР-спектр (дейтерохлороформ), м. д: — 23 (Р" относительно 85% -ной НзРО4); 3,7 (Ar — ОСНз); 6,4 (Н ).

20 Найдено, %: С 51,90; 51,83; Н 6,51; 6,19;

N 2,70; 2,56; P 5,29; 5,06.

СззНззХО1зР.

Вычислено, %: С 51,56; Н 6,30; N 2,32;

Р 5,14.

25 Пример 2. 2,0 г анизилиденглюкозамина и 10 мл диэтилфосфита выдерживают трое суток при комнатной температуре, разбавляют избытком сухого эфира, растирают, декантируют эфирный слой, добавляют к осадку

30 небольшую порцию сухого эфира и повторяют

422741

Составитель В. шестков

Техред Л. Богданова Корректор О. Тюрина

Редактор T. Шаргаиова

Заказ 2140/11 Изд. № 674 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4 5

Типография, пр, Сапунова, 2 эту операцию до полного удаления диэтилфосфита, Осадок отфильтровывают, высушивают в вакууме над пятиокисью фосфора, растворяют в небольшом количестве абсолютного хлороформа, вылива1от в сухой эфир, насыщенный хлористым водородом. Вьшавший осадок отфильтровывают, промывают многократно сухим эфиром и сушат в вакууме. Выход диэтилового эфира хлоргидрата а-N-2-амино-2-дезоксиглюкопиранозил-n - метоксибензилфосфоновой кислоты 2,85 г (90 /о), т. разл. 91 — 93 С.

ЯМР-спектр: — 18 м. д. (P относительно

85 /о -ной НзРО4) .

Найдено, %. С 45,20; 45,15; H 7,16; 7,10;

Р 6,34; 6,32; N 2,83; 2,88; С1 7,65; 7,61.

СиНз C1NOgP, Вычислено, %. С 45,80; Н 6,57; P 6,57; N

2,97; С1 7,53.

Пример 3. К 3,0 г анизилиденглюкозамина прибавляют 7,0 г диэтилтиофосфита и 10 мл абсолютного спирта, нагревают 8 час при

80 С, фильтруют, высаживают продукт сухим эфиром и удаляют избыток диэтилтиофосфита, растирая осадок с небольшими порциями сухого эфира и декантируя эфир. Осадок сушат в вакууме над пятиокисью фосфора, растворяют в небольшом количестве хлороформа и выливают при 0 С в сухой эфир, насыщенный

5 хлористым водородом. Выпавший осадок растворяют в хлороформе, осаждают эфиром, повторяя эту операцию три раза, Получают

3,0 г (90%) диэтилового эфира хлоргидрата а-N-2-амино-2-дезоксиглюкопиранозил-n - ме10 токсибензилтиофосфоновой кислоты, т. разл.

107 †1 С.

Найдено, %. С 45,18; 45,25; Н 6,18; 6,34;

P 7,13; 7,02; N 3,17; 3,05; S 6,17; 6,44; С1 7,88;

7,81.

15 С зНз ОтРМЯС1.

Вычислено, /о. С 45,86; Н 6,57; P 6,79; N

2,97; S 6,57; С1 7,30.

Предмет изобретения

20 Способ получения эфиров а-N-глюкозаминос.-арилметилфосфоновых кислот, о т л и ч а ющи и ся тем, что альдимин обрабатывают диалкилфосфитом с последующим выделением целевого продукта известным способом в сво25 бодном виде или в виде солей.