Способ получения комплексообразующихионитов

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 422744

Союз Советских

"оциалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлс in 27.04.72 (2)) 1778674 23-5 с присоединением заявки М (») Приоритет

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 12.09.74

;,! )I . . КЛ. С 08f 27/00

Государственный комитет

Саввтв Министров СССР оа делам изобретений и открытий (53) УДК 661.183.123 (088.8) (72) Лвторы изобретения

П. Г. Иоанисиани, В. В. Крылова, M. А. Коршунов и T. П. Булгакова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСООБРЛЗУЮЩИХ

ИОН ИТОВ

Изобретение относится к получению синтетических ионообменных смол, используемых в качестве сорбентов, комплексообразовятслсй и для других целей.

Известен способ получения комплексообразующих ионитов путем сополимеризации эфира непредельной карбоповой кислоты формулы СНе —— C(CHg)COOCI;Hg(OH)COC6Н; с дивинилбензолом и последующего оксимировяния полученного сополимера. Недостатки этого способа заключаются в низкой хими1сской стойкости синтезированных ионитов из-зя наличия сложноэфирной связи и в малой доступности исходного мопомера.

С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения комплексоооразующих ионитов путем colioëèìåpèçàïèè ароматических эфиров непредельпых карбоновых кислот с по7ивинильным соединением C последующей перегруппировкой Фриса полученных сополимеров.

В качестве ароматических эфиров непредс Ibllblx карбоповых кислот могут быть использованы, например, фениловые, крсзиловыс эфиры акриловой и метакриловой кислот. Реакцию сополимеризации эфиров с поливипильным соединением, например с дивинилбензолом, проводят гранульным методом с получением сополимеров гелевой или пористой структуры. Перегруппировку Фриса для сополимеров осуществляют действием безводных четырсххлористоГО тиTHII3, торноГО Олова, х IopII стого алюминия, УФ-светя B присутствии растворителей пли без IIIIx при температурах около 130 C. Содержание фенокспгрупп достигает

85 — 90 о/о

С целью повышения гидрофпльностп и сслективностп понптов предлагается подвсргять полученные попиты щелочному Гидр01изу, при

1О котором оставшиеся сложноэфирные групп»1 превращаются в карбокспльные.

С цел»10 введения в попиты фенокспокспмllblx Гp) ïï предлаГ;ICTcH ттlкжс 01 .симировятl иониты, содержящис фспокси кето!п1»1е или

15 феноксикстонпыс и карбоксильные группы. действием солянокпслогn гидроксиламина в кипящем ппридппе.

Синтезированные ионпты обладают высокой статической обмснноп емкостью по едкому

20 натру (до 7,4 мг экв/г), неболь1пой нябухяемостью в воде и мехаштческой прочностью, высокой сорбцпонной способ1ц,ст»ю по мсдп (до 127 мг, r IIOIIII ;I прп рН среды 11), опи могут быть использованы в качестве эффск25 тивных сорбентов для меди, щелочных металлов. а также для других целей. и р и м е р 1. Л. Сополпмеризация. В полимеризационный сосуд, снабженный мешалкой и обратным холодильником, помещяпот смесь

30 из 10 г фе, плакрплята, 0,8 г тех . дивнни Iocii422744

Составитель С. Васюков

Техред Л. Куклина

Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод

Редактор Л. Ушакова

Заказ 2206/6 Изд. № 715 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 зола (52 /о-ной концентрации), 0,1 г динитрила азоизомасляной кислоты и 40 мл 0,5%-ного водного раствора крахмала, содержащего около 20% хлористого натрия. Сополимеризацию проводят при 60 С в течение 3 час, затем при

S0 С в течение 3 час. После фильтрования, отмывки и высушивания получают с количественным выходом сополимер в виде бесцветных сферических гранул.

Б. Перегруппировка Фриса. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 10 r сополимера и вводят раствор 14 г четыреххлористого титана в 10 мл хлорбензола. Реакцию проводят при перемешивании при 130 С в течение 3 час. После охлаждения жидкость сливают, а смолу помещают в смесь льда с разбавленной соляной кислотой (1: 1 по объему), смолу отделяют, промывают в колонке 5 -ной соляной кислотой, затем водой и высушивают. Выход сополимера 95%.

В. Оксимирование. 10 г сополимера с феноксикетонными группами помещают в колбу с обратным холодильником и приливают раствор 30 г солянокислого гидроксиламина в

75 мл пиридина. Смесь кипятят 3 час, затем смолу отделяют, промывают разбавленной соляной кислотой и водой. Выход 98% .

Ионит (марка ИК-1) имеет следующие характеристики: насыпной вес 0,68 г/мл, коэффициент набухания в воде 1,1 — 1,2, СОЕ по

0,1 н. едкому натру 6,2 мг экв/г, механическая прочность 97/о, содержание азота 6,7%, статическая емкость по меди 110 мг/г (раствор содержит 2 г/л меди, 50 г/л сульфата натрия).

П р и мер 2. 10 г смолы с феноксикетонными группами заливают 100 мл 10 -ного водного раствора едкого патра и кипятят в течение 15 мин, затем смолу отфильтровывают и промывают водой. Выход 95 /о.

Ионит (марка ИК-3) имеет следующие характеристики; насыпной вес — 0,69 г/мл, ко10 эффициент набухания в воде 2,3 — 3, СОЕ по

0,1 н. едкому натру 7,4 мг экв/г, емкость по меди 127 мг/г.

Предмет изобретения

1. Способ получения комплексообразующих ионитов путем сополимеризации эфиров непредельных карбоновых кислот с поливинильным соединением, отличающийся тем, 20 что, с целью создания селективных ионитов с феноксикетонными группами, в качестве эфиров непредельных карбоновых кислот используют их ароматические эфиры, а полученные сополимеры подвергают перегруппировке

25 Фриса.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью введения в иониты гидрофильных карбоксильных групп, иониты подвергают щелочному гидролизу.

30 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью введения в иониты феноксиоксимных групп, иониты подвергают оксимп рованию.