Способ получения 1
О П И " " -Е- п 432I22
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз советских
Социал исти меских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.02.72 (21) 1752032/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 15,06.74. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 13.11.74 (51) М. Кл. С 07с 35/16
Государственный комитет
Совета Министров СИФУ оо делам изосретений и открытий (53) УДК 547.593.261.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. Д. Гусев, T К. Митрофанова, О. Н. Толкачев и P. П. Евстигнеева (71) Заявитель Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (54) CIIOCOB IIOJI3" EHH 1(3)-HHTPO-1(3)-ДEÇOKCH4,5(5,6)-ДИ-о-БЕНЗИЛ-Sn-СЦИЛЛО(МИО) И НОЗИТОВ
Изобретение относится к способу получения новых оптически-активных соединений, которые могут найти применение в биохимическлх исследованиях.
Известен способ получения 1(3)-нитро-1(3)дезокси-4,5 (5,6) -ди-о-бензил-Sn - сцилло (мло) инозитов путем внутримолекулярной циклизации 6-нитро-6-дезокси-D-глюкозы или L-идозь1 в воднополярном растворителе в присутствии слабоосновного катализатора.
Однако инозиты, получаемые известным способом, являются из-за внутримолекулярной компенсации оптически неактивными.
Целью данного изобретения является получение известным способом новых оптически активных асимметрично-замещенных инозитов за счет использования в качестве исходных соединений замещенных производных 6-нитро-6-дезоксигексоз.
Полученные соединения являются аналогами природных, входящих в состав клеточных мембран, мозга и других тканей организма человека, что делает их .необходимыми в ряде биохимических исследований.
Предлагается способ получения оптическиактивных асимметрично-замещенных инозитов, а именно 1 (3) -нитро-1 (3) -дезокси-4,5 (5,6)ди-о-бензил-Sn-сцилло(мио)-инозитов, заключающийся в том, что замещенное производное
6-нитро-6-дезоксигексозы подвергают внутримолекулярной циклизации в водном полярном растворителе в присутствии слабоосновного катализатора.
При этом обычно исходные замещепные
5 6-нитро-6-дезоксигексозы легко получают из соответствующих доступных моносахаридов, циклизация происходит с сохранением асимметрии молекул и с высокой степенью стереоселективности, реакция проходит в мягких ус10 ловиях с выходом смеси изомерных инозлтов
80 — 85%.
Пример 1. Раствор 0,50 г 2,3-ди-о-бензил-6-нитро-6-дезокси-D-глюкозы и 0,08 г карбоната натрия в 50 мл 70%-ного этилового
15 спирта перемешивают при 20 С в течение
5 час, затем нейтрализуют до рН 70 иочообменной смолой КУ-2 (Н+-форма) и фильтруют. Растворитель удаляют в вакууме (15 мм рт. ст.) при температуре не выше 20 С, оста20 ток перекристаллизовывают из 30 мл бензола и получают 0,42 r (84,0%) смеси 1-нитро-1-дезокси-4,5-ди-о-бензил-Sn-сциллоинозита (1) и
3-нитро-3-дезокси - 5,6-ди-о-бензил-Sn-миоинозита (П).
25 Найдено, %: С 61,71; Н 6,26; N 3,88, Се Н2зМОу.
Вычислено, %: С 61,69; Н 5,95; N 3,59.
Препаративной тонкослойной хроматографией смеси изомеров 1 и II (0,39 г) на сили30 кагеле КСК, содержащем 3,33% борной кис432122
Составитель В. Жестков
Техред 3. Тараненко
Редактор К. Шанаурова
Корректор Т. Хворова
Заказ 2914/2 Изд. № Г756 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4г5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 лоты, в системе бензол — ацетон (7:3) выделяют 0,12 г (25,8/о) 1 и 0,24 г (51,6 %) 11.
1-нитро-1-дезокси — 4,5-ди-о-бензил-Sn-сциллоинозит (I), т, пл. 159,5 — 162 С (разложение, эфир: петролейный эфир = 1: 1), а +8,5
1с 0,40, метанол).
3-нитро-3-дезокси — 5,6-ди-о-бензил - Sn-миоинозит (II), т. пл. 146,5 — 149 С (разложение, эфир: петролейный эфир =1: 1), а о +50,0 (с 0,44, метанол) .
Пример 2. Аналогично описанному в примере 1, из 0,180 г 2,3-ди-о-бензил-б-нитро6-дезокси-L-идозы получают 0,053 r (29,4 /p) 1 и 0,092 г (51,1 /о) 11
Предмет изобретения
Способ получения 1 (3) -нитро-1 (3) -дезокси4,5(5,6) -ди-о - бензил-Sn - сцилло(мио) инозитов, отличающийся тем, что замешенное производное 6-нитро-6-дезоксигексоз подвергают внутримолекулярной циклизации в од10 ном полярном растворителе в присутствии слабоосновного катализатора, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
