Способ получения 5,6-дизал\е1ценных 3-меркапто-4,5-дигидро- 1,2,4-триазинов
Со1оз Советских
Iii) 432I48
Социалистических
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 03.04.72, 21) 1767688, 23-4 (51) Ч. Кл. С 07d 55/1О с присоединением заявки—
Государственный коиитет (32) Приоритет—
Опубликовано 15.06.74. Б!оллстень ¹ 22
Дата опубликования описания 23.05.75
Совета Министров СССР по лелем изобретеиий и открытий (53) УДК 547.491.8.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
С. С. Смагин и В. Е. Богачев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6-ДИЗА1i1ЕЩЕНHblX
З-М Е Р КА П Т0-4,5-Д И ГИДРО-1,2,4-Т Р И АЗ И H O B
g> NH
Н К 1
Изобретение отиосится,к способу получения биологически активных 5,б-дизамешенных
З-,меркапто-4,5-дигидро-1,2,4-триазинов, которые находят такхке применение в фотографии.
Известен способ пол учения З-мер капто-5.6диарил-4,5-дигидро-1,2,4-триаз инов, заключающийся в том, что З-меркапто-5,6-диарил-1.,2,4триазины подвергают восстаиоB,7eillllo цинковой пылью в с»еси уксусной кислоты и cllllpта при кипячении реакционной смеси или при
70 — 75 С в течение продолжительного времени. Выход конечных продуктов реакции сильно зависит от условий восстановления и составляет 20 — 65 1о. Восстановление в кислой среде из-за малой растворимости исходных асил111 . триазинов проводится в больших объе»ах растворителей и требует строгого контроля температуры и времени реакции. К роз!е того, этот способ не является обшим, так как не были получены 5-замешенные, 5,б-диалкили др. 3-мер капто-4,5-дигидро-1,2,4-триазины.
Предлагаемый способ .получения малоизученных ранее 5,6-дизамещенных 3-меркапто4,5-дигидро-1,2,4-триазинов общей формулы где R,и Rl водород, алкильный, арильный или замещс;нь1и ари 7b!Iblll остаток, заключаюш:1ися в То», что, с целью упрощения п юцесcа, позыше:1ия выхода и чистоты целевых продуктов. восстановление соответствующих 5,6-дизамеше1гиых З-меркапто-1,2,4-триази,нов прозодят гидросульфитом натрия или цинковой пылью в водяной щелочной среде при нагревании реакционной массы, обычно
1О при кипя!с!!пи в течение 5 — 10 11ин до обесцвечиваиия растьора.
В качестве водного шелочно-о раствора используют 10"",О-ный водный раствор п1дроокиси натрия, причем на 1 11о1ь исходного
15 аси,11л триазина используют 2,— 2,5 11о.1п гидРo 3,1ьф11та натPIIЯ il,711 циll ковои пь! 711. Xо рошая растворимость исходным ас1ь11,11. триази:1св в щелочи, легкость выде7сния конечных проду1ктов значительно упрощает про2о цесс. Выхсд при этом составляет 87 — 92 "iii.
Выделяют продгкты 1lзвестцыми приемами.
Пример 1. К кипящему раствору 26,5 г (0,1 ло.1я) З-меркаито-5,6-дифснил - 1,2,4-триазина в 500 11.! 10,>-ного водного, раствора
25 гидроокиси натрия при энергичном встряхивании в течение 5 — 10 .11ин прибавляют небольшими порциями 40 — 45 г технического гидросульфита 11атрия или 10 — 12 г цинковой пыли. Кипящ:.1й раствор ооесцвечивается и
pea I uIIoIIiIo.i смеси ah!17 a 7аеТ жe.7To 7T IÉ
432148
Предмет изобретения
R, К
NH
I л Л
H. И
Составитель В. Назина
Корректор П. Гутман
Редактор Л. Емельянова
Техред Г. Дворина
Заказ 265/754 Изд. № 1729 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» осадок, который отфильтровывают, промывают водой и высушивают. После перекристаллизации из и-бутилсBQI 0 спирта получают
24,5 г (91,8% от теории) З-мэркапто-5,6-дифснил-4,5-дигидро-1,2,4-триазина, т. пл. 223 .
Аналогично получены:
3-мерка пто-5,6-, 1и (22-метоксифенил) -4,5-дигидро-1,2,4-триазнн, выход 91,0%, т. пл. 160 С.
З-мгркапто-5,6-дикумииил-4,5-дигидро-1,2,4TpIf33IIí, выход 90,6 Ið, т, пл. 196 — 198 С.
Найдено, >о. С 71,7; 71,8; Н 6,7; 6,8; N 11,7;
12,0; $8,9; 8,9.
CzIIHg;>NaS.
Вычислено, %. .С 71,8; Н 7,1; N 12,0; S 9,1.
З-меркапто-5,6-диметил-4,5-д1ьгидро - 1,2,4триазин, выход 72,3%, т. пл. 160 — 161 С.
Найдено, %: С 42,0; 42,1; Н 6,3; 6,4; Х 29,1;
29,3; S 22,6; 22,7.
С51 DIN 3 .
Вычислено, %. С 41,9; Н 6,3; . 29,4; S 22,4.
З-меркапто-5-фенил-4,5-дигидро-1,2,4 - триазин, выход 86,4%, т. пл. 142 — 143".
Найдено, %: С 56,6; 56,8; Н 4,6; 4,6; U 21,7;
21,9; S 16,4; 16,5.
СзНАaS
Вычислено, %: С 56,5; H 4,7; N 22,0; S 16,7.
3-меркапто - 5,б-цикло-eI,:, -Io-4,5-дигидро12,4-триазин, выход 87,0 ><, т. пл. 220 — 221 С.
Найдено, %. С 49,9; 50,0; Н 6,4; 6,4; N 24,6;
S 19,0; 19,1.
С-,Н, NaS.
Вычислено, %: С 49;7; Н 6,5; N 24,8;
$18,9.
1. Способ получения 5,б-дизамешенных 3 мер:санто-4,5-дигидро-1,2,4-триазиноз обшей
5 формулы гдг R и К, — атом водорода, алкильньш, арильный или замешенный арильный остаток, путем восстановления соответствующих 5,6дизамещенных З-мерка пто-1,2,4-приазинов с последую2цим выделением продуктов известнь, ми приемами, отличающийся тем, что, с целью упрогцения процесса, повышения выхо2О да и чистоты целевых продуктов, а также расширения ассортимента указанных производных асил2л2 . триазинов, восстановление проводят гиjðýñóëüôèòîë натрия или цинковой пылью з водном щелочном растворе,при нагрев ан;ш.
2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что в качгствг водного щелочного раствора используют 10%-ный водный раствор гидроокиси н атр ия.
ЗО 3, Способ по,пп. 1,и 2, отличающийся тем, что на 1 л оль исходного асил2л2 триазина ис пользуют 2 — 2,5 л2оля г1тдросульфита натрия
ИЛИ ЦИ IКOВOй ПЫЛИ.
