Способ получения производных 4/(бензимидазолил-2)-метилен/- лиоксолана1,3

 

444768

Сокзэ Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН MR

К АВТОИ:КОМУ СВИДН ЕЛЬС7В . (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 06.12.72 (21) 1854236/23-4 (51) М.Кл. С 07d 13/04

С 07d 49/38 с присоединением заявки № 1899649/23-4 (32) Приоритет—

Опубликовано 30.09.74. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 03.06.75

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.729.7:

: 547.785..5(088.8) (72) Авторы изобретения

И. И. Попов, А. А. Зубенко и А. М. Симонов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4- ((БЕНЗИМИДАЗОЛИЛ-2) -МЕТИЛЕН) -ДИОКСОЛАНА-1,3

8 к1 с=сн (и) (71) Заявитель Ростовский орден

Изобретение касается получения новы«соединений — производных 4 - ((бензимидазолил-2) -метилен) -диоксолана-1,3 формулы где Rt, R2 и R3 — алкил;

R4 — алкил или алкоксигруппа.

Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ и исходных продуктов для органического синтеза.

Способ получения 4-метилиден-1,3-диоксоланов путем конденсации производных ацетилена с алифатическими кетонами неизвестен.

Предлагаемый способ заключается в том.

"ITo 2-этинилбснзимидазолы Формулы где R3 и R4 имеют указанные значения, 2 подвергают взаимодействию с кетонами формулы где R> и R> имеют указанные значения, в присутствии основного агента в среде растворителя и выделяют целевой продукт обыч10 пыми приемами.

Взаимодействие можно проводить в присутствии щелочи, например едкого кали, в среде органического растворителя, например эфира, при температуре от 0 до 20 С, или в при15 сутствии щелочного металла, например натрия, в жидком аммиаке.

Пример 1. 2,2,5,5-Тетраметил-4-метилен — (1 -метил-2 -бензимидазолил) - 1.3-диоксолан.

2С К 0,67 r (12 ммоль) порошкового едкого кали в 5 мл сухого эфира при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавля1от 0,47 г (3 ммоль) 1-метил-2-этинилбензимидазола и 0,73 мл (10 ммоль) ацетона в 2 мл

25 эфира. Перемешивание продолжают 6 час при комнатной температуре (17-20 С). После разложения водой экстрагируют продукт реакции хлороформом и «роматографируют на окиси алюминия в смеси «лороформа и эфира, раст3Q воритель упаривают. Получают 0,5 r (61,5%) 444768

Предмет изобретения

М

1 ) 1 Д.1 (Д 1

В1 =0

n„

Составитель P. Караханов

Текред Н. Куклина

Редактор К. Вейсбейи

Корректор Л. Орлова

Заказ 1714 Изд, № 2019 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минисгров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 бесцветных игл с т. пл. 173 С (из смеси диэтнлового эфира с петролейным), легко растворимых в бензоле, ацетоне, спирте.

Найдено, %: С 70,8; Н 7,4; N 10,1.

С ыН2oN2O2

Вычислено, %: С 70,5; Н 7,4; N 10,3.

Пример 2. 2,5-Диметил-2,5-диэтил-4-метилен- (1 -метил-2 -бензимидазолил) -1,3-диоксолан.

1-Метил-2-этинилбензимидазол вводят в реакцию с метилэтилкетоном в условиях, описанных в примере 1. Продукт получают в виде светло-желтого масла. Выход 72 — 78%. Пикрат имеет т. пл. 178 С (из спирта), Найдено, %: С 54,2; Н 5,3; N 13,2.

С гвН24И202 ° СзНзМз07

Вычислено, %: С 54,4; Н 5,1; N 13,2.

Пример 3. 2,5-Диметил-2,5-диэтил-4-метилен - (1 -метил-2 -бензимидазолил) - 1,3-диоксолан.

0,28 г(12 ммоль) металлического натрия растворяют в 20 мл жидкого аммиака и добавляют при перемешивании и охлаждении смесью углекислоты с ацетоном 0,94 г (6 моль)

1-метил-2-этинилбензимидазола и 1,1 мл (12 ммоль) метилэтилкетона в 10 мл сухого эфира

Перемешивают до испарения аммиака. После разложения водой экстрагируют продукт реакции хлороформом и хроматографируют на окиси алюминия в смеси хлороформа и эфира.

Растворитель упаривают, получают 1,1 г (63%) 1,3-диоксолана в виде светло-желтого масла. Пикрат имеет т. пл. 178 С (из спирта).

Найдено, %: С 542; Н 53; N 132.

CIIIH24N2O2 СвНзКз07

Вычислено, %: С 54,4; Н 5,1; iN 13,2.

Пример 4. 2,2,5,5-Тетраметил-4-метилен - (1 -метил-5 -метокси-2 -бензимидазолил)-1,3-диоксолан.

1-Метил-5-метокси- 2 -этинилбензимидазол вводят в реакцию с ацетоном в условиях, описанных в примере 1. Выход 1,3-диоксолана

75%. Продукт имеет вид желтоватых кристаллов с т. пл. 126 С (из петролейного эфира).

Найдено, %: М 9,3; Н 7,2; С 67,8.

Вычислено, %: N 9,27; Н 7,1; С 68,1.

С!7Н22 Х203

1. Способ получения производных 4-((бензимидазолил-2)-метилен) -диоксолана-1,3 формулы где RI, R2 и газ — алкил;

R4 — алкил или алкоксигруппа, отличающийся тем, что 2-этинилбензимидазолы формулы где Кз и R4 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с кетонами формулы

q5 где К и R2 имеют указанные значения, в присутствии основного агента в среде растворителя и выделяют целевой продукт известными приемами.

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии щелочи в среде органического растворителя.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии ще45 лочного металла в жидком аммиаке.