Катализатор для конверсии циклогексена в циклогексадиены
О П И С А Н И Е! пц 447I62
ИЗОБРЕТЕНИЯ :
Савв Советских
Содиаиниических
Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.03.73 (21) 1900324/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл, В 01j 11/40
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано 25.10.74. Бюллетень № 39
Дата опубликования описания 21.11.75 (53) УДК 66.097.3(088,8) (72) Авторы изобретения
Х. М. Миначев, В. В. Харламов, В. И. Гаранин, Д. Б. Тагиев и A. А. Горячев
Институт органической химии им. H. Д. Зелинского (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ КОНВЕРСИИ ЦИКЛОГЕКСЕНА
В ЦИКЛОГЕКСАДИЕНЫ
ГасудаРственнмй комитет (32) Приоритет
11звестно использование катализатора, содержащего вольфрам, для конверсии циклогексена в циклогексадиены. На таком катализаторе при 250 †4 (, и проведении реакции в импульсном режиме выход циклогексадиенов составляет 5 — 10%. Наряду с этим образуются также бензол, циклогексан, метилциклопентан, метилциклопентены. Однако низкая активность катализатора не позволяет получать циклогексадиены с высокими выходами.
Цель изобретения состоит в разработке такого катализатора, который обладает высокой активностью и позволяет получать циклогексадиены с более высокими выходами, чем на известном катализаторе.
llоставленная цель достигается путем использования для процесса конверсии циклогексена в циклогексадиены катализатора, представляющего собой цеолиты типа А, Х, Ч, шабазита, эрионита или морденита в декатпонированной форме или цеолиты, содержащие катионы металлов I, Il или III групп периодической системы.
Указанные катализаторы готовят способом ионного обмена путем многократной обработки исходного цеолита в Na, K-формах водными растворами соответствующих солей. Для получения декатионированных образцов ионный обмен ведут в водном растворе соли а»мония (например, сульфата аммония). Для достижения глубоких степеней обмена (более
У5%) между обработками цеолит прокаливают при 500 С в течение 4 час.
5 Конверсию циклогексена в метилциклопентены и циклогексадиены проводят в проточной установке с 10 мл катализатора при общем давлении от атмосферного до 50 атм, скорости подачи углеводорода 0,5 — 10 час вЂ, 10 при температуре 200 — 400 С, соотношении водород: углеводород 1 10.
11р и м е р 1. Конверсию циклогексена ведут на катализаторе NaY с соотношением
SiO /А1зОз — — 4,3 при 340 С, давлении 30 атм, 15 соотношении водород: углеводород, равном
3, скорости подачи циклогексена 1 час — . Выход метилциклопентенов 4 2%, циклогексадиенов 6,0% (здесь, .как и в следующих примерах, получают главным образом циклогекса20 диен-1,3), бензола 6,0%, циклогексана 3,7%, метилциклопентана 4,1%, количество непрореагировавшего циклогексена 76,0%.
Пример 2. Конверсию циклогексена про25 водят на катализаторе СаХ с соотношением
SiO2/A! O3 — — 2,75 и степенью обмена ионов
Na+ на Са +97% (э|кв.) при условиях, указанных в примере 1. Выход метилциклопентенов
5,6%, циклогексадиенов 2,2%, бензола 2,8%, циклогексана 7,3%, метилциклопентана 4,1 %, 447162
Составитель Е. Петухова
Техред Т. Курилко Корректор И. Позняковская
Редактор О. Кузнецова
Заказ 2902/16 Изд. ¹ 17 Тираж 651 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 количество непрореагировавшего циклогексена 780о/о
Пр им ер 3. Конверсию циклогексена осуществляют на катализаторе HY со степенью декатионирования 70% (экв.) при 300 С, остальные условия указаны в примере 1. Выход метилциклопентенов 0,2, циклогексадиенов .20,3%, .бензола 2,8, циклогексана
0,2%, метил циклопентана 0,2 /о, количество непрореагиро вав шего циклогексена 76,1%.
Пример 4. Конверсию циклогексена проводят на катализаторе Н-,шабазит с соотношением SiO /À1 03 —— 5,1 и степенью декатионирования 98, /о (экв.) при условиях, указанных в примере 1. Выход;метилциклопентенов
19,5%, ци клогекса диенов 3,4%, бензола 6,3, циклогексана 2,2 /о, метилциклопентана 7,3 /о, количество нелрореагировавшего циклогексена 61 3%
Пример 5. Конверсию циклогексена ведут на катализаторе Na, К-эрионит с соотношением SiOq/А1 0з — — 6,4 .при 300 С, остальные условия указаны в примере 1. Выход метилциклопентенов 0,2%, циклогексадиенов 21,6%, бензола 1,2%, циклогексана 1,3%, метилциклапентана 0,4%, количество непрореагировав5 шего циклогаксена 74,4%.
Пример 6, Конверсию циклогексена проводят на катализаторе Н-морденит с соотношением SiO /À1 03 — — 10 в условиях, аналогичных условиям примера 5. Выход метилцикло10 пентенов 3,0/, циклогексадиенов 14,5%, бензола 4,4 /о, циклотексана 2,0 /о, метилциклопентана 0,6 %, количество непрореагировавшего ци|клогексена 75,4%.
15 Предмет изобретения
Применение цеолитов типа А, Х, У, шабазита, эрионита или морденита в декатионированной форме или цеолитов, содержащих ка20 тионы I, II или III групп периодической системы, в качестве катализатора для конверсии цикло гексена в.циклогексадиены.
