Способ получения 2,3-диацилглицеринов

 

О Il И С А-- И =-И "

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Т.";: . - : l;

>455091

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I ) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 10.07.73 (21) 1945848/23-4 (51) Ч Ii1 С 07с 69 30 с присоединением заявки М—

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий (32) Приоритет—

Опубликовано 30.12.74. Бюллетень ¹ 48 (53) УД К 547.426.22.07 (088.8) Дата опубликования описания 10.06.75. (72) Авторы пзооретс н ия

И. А. Василенко, В. Н. Клыков, Г. А. Серебренникова и

P. П. Евстигнеева (71) Заявитель

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИАЦИЛ-хл-ГЛИЦЕРИНОВ

Сг1. ЭН СН иЯ (СсНс)- СН ОЯ1(СвН:1з СН Ог1

I 1

НО- С-Н вЂ” HO — С вЂ” Н - ВОСΠ— С вЂ” Н ROCOC — Н

) 1

СН,ОСОВ СН ОСОВ СН20ы-В СН20ьоВ

Изобретение касается способа получения диглицеридов, в частности 2,3-диацил-sn-глицеринов, которые являются исходными продуктами в синтезе нейтральных плазмалогеиов.

Известен способ получения 2,3-диацил-snг1ицеринов 2,3-дистеароил-sn-глицеринов, за,ключающийся в том, что 3-стеароил-яг-глицерин подвергают взаимодействию с трнфенилхлорметапом, полученный при этом 1-0-Tpllтпл-3-стеароил-sn-глицерин обраоатывают . 10рангидридом стеариновой кислоты в среде растворителя с последующим снятием тритнльпой защитной группы и выделением целевого продукта известпымп приемами. Выход целевого продукта па исходный 3-стеаронл-sn-глицерин 40%, т. пл. 71 С, (u)»" +2,5 .

Однако известный способ предусматривает, п.-.-первых, использование дефицитного исход- 20 ного оптически-активного сырья. во-вторых, выход целевого продукта достигает 40% пз-за наличия нежелательного процесса ацпльной миграции при снятии трптильной группы.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и повышение его чистоты.

Для этого 3-ацил-sn-глицерин сначала обра.батывают трифенилхлороиланом, предпочтительно взятом в количестве, равном 7%-ному мольпому гизбытку, в среде четыреххлористого углерода н пиридина, затем хлорангидрпдом высшей жирной кислоты. Полученную реакционную массу, содержащую алкокспсплан, подвергают сольволизу в присутствии кислого фтористого аммония в водно-ацетоново-пиридпновом растворе. Целевой продукт выделяют

1 0г, пзвестнымп приемами с выходом д»b. н т. пл. 76 — 76,5 С.

Пример 1. Схема реакции:

455091

Составитель М. Меркулова

Техред Е. Борисова

Корректор О. Тюрина

Редактор О. Юркова

Подписное

Заказ 123 Изл. Л) 1960 -Тираж 500

Ц11ИИПИ Государствспного комитета Сонета 11ппнстров СССР по летам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 415

Обл. тнп. Костромского управлсння издательств, полиграфии II книжной торговли где R — Н -C t-;Í3;.

К раствору 0,2 г 3-0-стеароил-sn-глицерина в 5 мл сухого четыреххлористого уt.лерода, 1 мл сухого пиридина прибавляют по каплям в течение 45 мин раствор 0,2 г трифенилхлорсилана в 5 мл четыреххлористого углерода.

Реакционную массу выдерживают 3 час при

20 С, добавляют 1 мл сухого пириди и прибавляют по каплям при перемешивании в течение 15 мин раствор 0,2 г хлорангидрида стеариновой кислоты. Реакционную смесь выдерживают 12 час при 20 С, осадок отфильтровывают, промывают четыреххлорисгым углеродом (50 мл). Соединенный фильтрат упарнвают, к остатку добавляют 6,5 мл смеси ацетон — пиридин — вода (5:1:0,5) и О,! 5 г кислого фтористого аммония и кипятят 15 мин.

Охлажденную массу выливают в воду и извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат сернокислым натрием и упаривают. Остаток перекристаллизовывают из эгилацетата (3 — 4 раза) или очищают «роматографированием на оиликагеле. Диглицерид элюируют смесью петролейный эфир/эфир (5:1). Выход 0,286 r (78%), т. пл. 76 — 76,5 С, Rt 0,31 (ttlq0q, ll степень активности, хлороформ), 0,5 (силикагель Л, им1чрегнированный борной кислотой, петролейный эфир/эфир (1:2), (и) -" +2,6в (С 3, хлороформ).

Найдено, % С 74; 79; Н 11, 99, СзвН вОв

Вычислено, %: С 74,94; Н 12,25.

Предмет изобретения

1t1 1. Способ получения 2,3-диацил-sn-глицеринов, отличаюи(ийсл тем, что, с целью увелиения выхода целевого продукта и повышения его чистоты, 3-ацил-sn-глицерин обрабатывают сначала трифенилхлорсилаíîм в присутствии четыреххлористого углерода и пиридина, затем xëîðàíãèäðèäîì высшей жирной кислоты, г;олучениу1о при этом реакционную массу, содериса1цу1о алкоксисилан, подвергают сольволизу в присутствии кислого фтористого аммо20 ния в водно-ацетоново-пи ридиновом растворе и выделяют целевой продукт известными присмами.

2. Способ по и. ), orëè÷àþøèéñ;t тем, что трифепилхлорсилан берут в количестве, рав25 ом 7%-ному мольиому избытку.