Способ получения 1-0-(алкен-1"-ил) -2-ацилглицеринов

 

О П И С А Н И Е (и) 4662 0 9

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.07.73 (21) 1945853/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет (51) М. Кл. С 07с 69/30

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.426.21/23. .07(088.8) Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13 и открытий

Дата опубликования описания 26.11.75 (72) Авторы изобретения

И. А. Василенко, Г. А. Серебренникова и P. П. Евстигнеева (71) Заявитель

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-О-(АЛ КЕН-1 -ИЛ)-2-АЦИЛ ГЛ И ЦЕРИ HOB

СН20CH = CHB CHo0CH — -- СНВ

I I н-с-он (сн) o(н-с-он сн он сс """ "" сн он,(с,(((дадааа .- СН,ОСН=СНВ р oнаgv (Н-С-ОСОБ папы 1

gmapucmuu: СНоOH а мъЫ

СНсOCH НВ

В СОС1

Н-С- OOOO

1 (СН,ОЙ(С,Н,1, Пример. К раствору 0,5 г транс-3-О-гек- 5 ридина прибавляют по каплям при перемешисадецен - 1 — ил - sn-глицерина в 5 мл сухого ванин в течение 45 мин раствор 0,5 г трифечетыреххлористого углерода и 1 мл сухого пи- нилхлорсилана в 5 мл четыреххлористого угИзобретение относится к способу получения плазмалогенных диглицеридов, которые могут быть использованы в качестве исходных соединений в синтезе фосфорсодержащих плазмалогенов.

Известен способ получения гомологической смеси 1-О-(алкен-1 -ил) - 2 - ацилглицеринов ферментативным расщеплением природных и синтетических нейтральных плазмалогенов панкреатической липазой.

Однако природные и синтетические плазмалогены малодоступны, липолитические ферменты дефицитны, а разделение полученной смеси продуктов очень сложно.

С целью расширения сырьевой базы и получения индивидуальных соединений предлагается 1-О-(алкен-Г-ил) -глицерин обрабатывать трифенилхлорсиланом, взятым обычно в 7%ном мольном избытке, в среде четыреххлористого углерода и пиридина, затем хлорангидридом высшей жирной кислоты и полученную реакционную массу, содержащую алкоксисилан, подвергать сольволизу, предпочтительно в присутствии кислого фтористого аммония, в водно-ацетоново-пиридиновой среде.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Реакция протекает по схеме:

466209

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Текред Т. Курилко

Редактор T. Шарганова

Корректор О. Тюрина

Заказ 2697/3 Изд. № 637 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лерода, выдерживают 3 час при 20 С, приливают 1 мл пиридина, в течение 15 мин при перемешивании прикапывают раствор 0,4 г хлорангидрида стеариновой кислоты, оставляют на 12 час при 20 С, отфильтровывают осадок и промывают его 50 мл четыреххлористого углерода. Объединенный фильтрат упаривают, добавляют к остатку 5 мл ацетона, 1 мл пиридина, 0,5 мл воды и 0,3 r кислого фтористого аммония, кипятят 15 мин, охлаждают, выливают в воду, экстрагируют эфиром и сушат сернокислым натрием. Экстракт упаривают, хроматографируют остаток на колонке с силикагелем, элюируя 1-0- (алкея-1 -ил) -2-стеароилглицерин смесью петролейного эфира и эфира (5: 1). Выход 0,66 г (71,5 /о); т. пл.

51 — 53 С; R/ 0,65 (силикагель «Л», пропитанный борной кислотой, эфир — петролейный эфир, 2: 1); R/ 0,31 (окись алюминия II ст. акт., хлороформ), К/ 0,5 (силуфол W-244, петролейный эфир — эфир, 2: 1); (а) > = + 5,27 (с = 1, хлороформ) .

ИК-спектр, см- . 3500, 1740, 1655, 930, 715.

Найдено, /о. С 75,87; Н 12,16.

С37Н7204.

Вычислено, /о. С 76,22; Н 12,40.

Исходя из алкениловых эфиров глицерина, можно получить плазмалогенные диглицериды с различными ацильными и винильноэфирными остатками.

1, Способ получения 1-0- (алкен-1 -ил) -2ацилглицеринов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и получения индивидуальных соединений, 1-О-(алкен-1 -ил) — глицерин обрабатывают сначала трифенилхлорсиланом в среде четыреххлористого углерода и пиридина, затем хлорангидридом высшей жирной кислоты и полученную реакционную массу, содержащую алкоксисилан, подвергают сольволизу в водно-ацетоново-пиридиновой среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют трифенилхлорсилан в 7 -ном мольном избытке.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 25 что сольволиз проводят в присутствии кислого фтористого аммония.