Способ получения диариловых и пирокатехиновых эфиров 1 - окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты

 

ОГ)ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (») 455970

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24,11.72 (21) 1849391 23-4 с присоединением заявки A— (32) Приоритет (51) М. Кл: С 07f 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) ло делам изобретений Опубликовано 05.01.75. Бюллетень J4o и 0TKpblTNN

Дата опубликования описания 26.02.75 (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова и P. С. Клопкова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛОВЫХ И

ПИРОКАТЕХИНОВЫХ ЭФИРОВ 1-0КСИ-2,2,2ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНОВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения эфиров фосфоновой кислоты, а именно к новому способу получения диариловых и пирокатехиновых эфиров l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты. Производные этого класса соединений практически не известны и представляют определенный интерес для изучения в качестве пестицидов.

Известный дифениловый эфир l-окси-2,2,2трихлорэтилфосфоновой кислоты получают взаимодействием хлораля с дифенилфосфитом.

Однако отмечается труднодоступность диарилфосф итов.

По предлагаемому способу диарил- или пирокатехинхлорфосфит подвергают взаимодействию с хлоральгидратом в инертном органическом растворителе, например бензоле, при нагревании. Способ отличается доступностью исходного хлорфосфита. Выход конечного продукта 80 — 95О/о. Продукты выделяются в виде кристаллов после охлаждения реакционной массы.

Пример 1. Получение дифенилового эфира l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты.

К суспензии 0,05 г.моль хлоральгидрата в

10 мл бензола при встряхивании приливают

0,05 г моль дифенилхлорфосфита, Реакционную смесь кипятят до прекращения выделения основной массы хлористого водорода (!—

2 час), охлаждают до 15 — 20 С, вносят «затравку» конечного продукта (ее можно получить растиранием капли раствора на часовом стекле) и оставляют до завершения кристаллизации. Продукт выделяют фильтрованием, выход 83%, т. пл. 121 — 122 С. После перекрпсталлизации из бензола т. пл. 125 — 126 С.

Найдено, %. С! 27,69; P 8,06;

СнН12С!з04Р.

I0 Вычислено, %. С! 27,88; P 8.12.

Пример 2. Получение ди- (метакрезилового) эфира 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты.

Продукт получают в условиях примера 1 из

15 0,05 г моль ди- (метакрезил) хлорфосфита и

0,05 г.моль хлоральгидрата в 10 мл бензола.

Выход 78 /о, т, пл. 105 — 107 С, после перекрпсталлизации из смеси циклогексан — спирт (10: 1) т. пл. 112 — !13 С.

20 Найдено, /о . Сl 25,62; P 7,34.

С16Н16С!304Р.

Вычислено, %. .Cl 25,96; P 7,56.

Пример 3. Получение пирокатехпнового эфира l-окси-2,2,2 - трихлорэтилфосфоновой

25 кислоты.

Смесь 1,12 г. моль треххлористого фосфора, 0,75 г моль пирокатехина и 0,6 г пиридина нагревают в токе сухого азота при перемешивании и температуре 60 — 80 С до прекращения

30 выделения хлористого водорода (1,5 — 2 час).

Перегонкой выделяют пирокатехинхлорфос 455970

Предмет изобретения

Составитель И. Обручников

Техред Г. Дворина Корректор А. Степанова

Редактор О. Филиппова

Заказ 302/17 Изд. № 277 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 фит, выход 94%, т. кип. 78 — 79 С/9 мм, по

1,5672.

0,1 г. моль полученного пирокатехинхлорфосфита смешивают с 0,1 г моль хлоральгидрата в 20 мл бензола, кипятят 1 час и продукт выделяют по примеру 1. Выход 88%, т. пл. 106—

108 С.

Найдено, %: Cl 34,16; Р 9,87.

СвНвСlз04Р.

Вычислено, /о. С! 35,05; P 10,21.

Способ получения диариловых и пирокатехиновых эфиров l -окси-2,2,2-трихлорэтилфос5 фоновой кислоты на основе производных арилфосфористых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диарил или пирокатехинхлорфосфит подвергают взаимодействию с хлоральгидратом при нагревании

10 в среде инертного органического растворителя.