Способ получения растворимых неполных сложных эфиров поливинилового спирта

 

О П И С А Н И Е (ii) 462836

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.06.73 (21) 1927452/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9 (51) М. Кл. С 081 27/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий ! (53) УД1 678.744.72-9 (088.8) Дата опубликования описания 08.08.75 (72) Авторы

Г. А. Ниазашвили, JI. А. Зиновьева, Ю. И. Ерофеева и Г. Л. Брук (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМЫХ НЕПОЛНЫХ

СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ IIOJIИВИНИЛОВОГО СПИР1А

Изобретен не относится к способам получения неполных эфиров поли винилового спирта и галоидуксусных кислот, используемых в качестве адгезивов для крепления литьевых полиуретанов к металлам.

Известен способ получения растворимых .непол|ных сложных эфиров поливинило вого спирта этериф икацией последнего трифторуксусной при температуре 85 С при расходе к ислоты 5 моль на одно в и н ильное звено поливин илового спирта с последующим выделением продуктов реакциями путем разбавления реакционной смеси ацетоном, отливанием ее в виде пленки, многократной промывкой пленки водой и сушкой ее.

С целью упрощения технологического процесса и расш ирен ия ассортимента раствор имых неполных сложных эфиров поливинилового спирта предлагается осуществлять этер ификац ию при расходе кислоты от 1,0 до

1,5 моль на одно ви н иль ное звено поливин илового спирта в среде полярных органических гало йдсодержащих растворителей прои температуре 100 — 140 С. В качестве галоидуксусных кислот могут быть применены, напр имер, моно-, ди-, или трихлоруксусная кислота, трифторуксусная кислота, а в качестве полярного галоидсодержащего растворителя — ароматические галоидуглеводороды (в частности, орто-, мета- или парадихлорбензол) или эфиры галоидуксусных кислот (в частности, про. пиловый эфир трихлоруксусной кислоты).

Продукты, получаемые согласно изобретению, выделяют из реакционной .массы осаж5 дением углеводородами (например, бензином

«галоша», гексан-октановой фракцией и т. и.) и при необходимости выделяемые продукты очищают переосаждением,их из растворов в кетонах (например, в ацетоне), в диоксане:в

10 воду.

Содержание винилгалоидацетатных звеньев в получаемом полимере можно регулировать путем изменения соотношения IHcxодных веществ, температуры и продолж ительности ре15 акции.

Пример 1 — 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 5 г поливинилового спирта, 25 г трихлоруксусной кислоты и

20 100 г ортод ихлорбензола или: пропилового эфира трихлоруксусной .кислоты. После нагревания реакционной массы при 120 С в течение 0,5 — 4 час ее охлаждают и высаживают целевой продукт в 6 — 10-.кратное, по объему, 25 количество и-гептана. Выделившиеся хлопья полимерного продукта отделяют от осадителя фильтрацией |и сушат в вакууме (остаточное давление 2 мм рт. ст.) при 50 — 70 С, затем растворяют продукт в ацетоне или диоксане, 30 пз которого высаживают его в воду, промыва46 2836

Предмет .изобретен ия

Составитель Л. Чиванова

Техред Е. Борисова

Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1910/9 Изд. № 496 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ют водой до нейтральной реакции и сушат, как указано выше до постоянного веса. Продукты полностью растворимы в ацетоне, метилэтилкетоне, диоксане и др.

Определенное элементарным анализом содержание хлора в выделенных продуктах составляет 46 — 53 вес. %, что соответствует степени этерификации 51,5 — 79,8 .мол. %.

П р.и м е р 5. Этерификацию поливинилового спирта дихлоруксусной кислотой проводят по методике, описанной в примерах 1 — 4. В качестве растворителя используют орто-дихлорбензол.

Содержан ие хлора в выделенном продукте, хорошо растворимом в огра н ических растворителях, указанных .в пр имерах 1 — 4, составляет

41,5 вес. %, что соответствует содержанию

72,7 мол. % винилдихлорацетатных звеньев.

Пример 6. Этерификацию поливипилового спирта монохлоруксусной кислотой проводят по методике, описанной,в примерах 1 — 4. В качестве растворителя используют орто-дихлорбензол.

Содержание хлора в выделенном продукте, хорошо растворимом в орган ическ их,растворителях, указанных в примерах 1 4, составляет 22,95 вес. %, что соответствует содержанию

56,8 моль. % винилмонохлорацетатных звеньев.

П рц м е р 7. Этерификац ию поливин илового спирта трифторуксусной кислотой проводят по методике, описан ной в примерах 1 — 4. В качестве растворителя используют пропыловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Содержание фтора в выделенном продукте, хорошо раствор имом в органических раствор ителях, указанных в примерах 1 — 4, составляет

"7,27 вес. %, что соответствует содержанию

10 77 мол.% винилтрифторацетатных звеньев.

1. Способ получения растворимых непол15 ных сложных эфиров поливинилового сп|ирта этерификацией пол ивинилового спирта галоидуксусной кислотой прои напреванви, отличаю щи и ся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассорпимента

20 непол|ных сложных эфиров поливинилового спирта, этериф икацию осуществляют при расходе кислоты от 1,0 до 1,5 моль на одно винильное звено поливинилового спирта в среде полярных органичесиих галоидсодержащих ра25 створителей при температуре 100 — 140 С.

2. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что в качестве полярного органического галоидсодержащего растворителя применяют галоидроизводные ароматические углеводоро30 ды или эфиры галоидуксусных кислот.