Способ получения перекиси водорода

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА по антрахиноновому методу путем каталитического гидрирования циркулирующей по замкнутому контуру смеси алкили тетрагидроалкилантрахинонов, pacTBOpeHHtJX в органических растворителях^ с последукяцимокислением продуктов гидрирования, выделением из смеси образовавшейся перекиси водорода и возвращением смееи на стадию гидрирования/ о тли чающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в смесь вводят амилантрахиноны, например 2-изоамилантрг1Хинон, и тетрагидроамилантрахиноны, например тетрагидро-2-из6амилантрахинон в количестве, не превьвиающем их растворимость, молярное отношение тетрагидроали алкилантрахинонов в смеси поддерживают равным 0,5-0,7.

СООЗ СОВЕТСКИХ с цел

РЕСПУБЛИК (5В С OI В 15/01

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flG ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 1801452/23-26 (22) 16. 06. 72 (46) 23.06.83 ° Бюл. 9 23 (72) В.И. Франчук, E.М. Емельянов., П.И. Филимонов, A.Ï. Фуфурин, М.И. Агафонова.и В.Ф. Косарева (53) 661.491.16(088.8). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСИ

ВОДОРОДА по антрахиноновому методу путем каталитического гидрирования циркулирующей по замкнутому контуру смеси алкил- и тетрагидроалкилантрахинонов, растворенных в органических растворителях с последующим

ÄÄSUÄÄ 46 А окислением продуктов гидрирования., выделением из смеси образовавшейся перекиси водорода и возвращением смееи на стадию гидрирования, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в смесь вводят амилантрахиноны, например

2-изоамилантрахинон, и тетрагидроамилантрахиноны, например тетрагидро-2-изоамилантрахинон в количестве, не превышающем их растворимость, молярное отношение тетрагидроал- и алкилантрахинонов в смеси поддерживают равным 0,5-0,7.

465070

Растворитель, г/л

Антрахинон хинонная гидрохинонформоа при ная фоРа 50

20 С при 50 С

2-этилантрахинон

81,0

58,.0

Тетрагидро

2-этилантрахинон

76,0

96,0

Тетрагидроантрахинон

22,00

45,0

2-Иэопропилантрахинон 625, 0

37 0

Изобретение относится к техноло гии получения перекиси водорода no,,антрахиноновому методу.

Известен способ получения пере. киси нодорода по антрихиноновому методу путем каталитического гидрирования циркулирующей по замкнутому контуру, смеси алкил- и тетрагидроалкилантрахинонов, растворенных в органических растворителях, с последующим окислением продуктов гидри- 10 рования, выделением из смеси образовавшейся перекиси водорода и возвращением смеси на стадию гидрирования.

Однако. известный способ отличается невысоким выходом перекиси во- )5 дорода с единицы объема рабочего . раствора — не более 10. г/л., Предлагаемый способ позволит интенсифйцировать процесс.

Для этого в смесь вводят амидан трахиноны, например 2-изоамилантрахинон, и тетрагидроамилантрахиноны, например тетрагидро-2-изоамилантрахинон в количестве, не превышающем их,растворимость, молярное отношение тетрагидроал- и алкилантрахинонов в .смеси поддерживают равным 0,5-0,7.

Предложенный способ .позволяет осуществить, переход с малопроизводительных композиций рабочего раствора на более производительные без полной замены дорогостоящей смеси, а путем введения в смесь; амилантрахинонов и тетрагидроамилантрахинонов, обладающих высокой З5 растворимостью в смеси растворите .лей как в хинонной, так и гидрохи1нонной формах.

Данные по раотворимости алкилантрахинонон. и алкилантрагидрохино- 40 нов в смеси растворителей .ксилола и октанола-2 (1:1). приведены в таблице.

Продблжение таблицы

Растворитель, г/л хйнонная гидрохинонформа при ная форма

20оС при 50 С

Антрахинон

12-втор-Бутилантрахинон

2-трет-Бутилантрахинон

Тетрагидро2-трет-бутилантрахинон

2 Изоамилан трахинон .

340,0 15, О

176, 0,71, О

61,0

Жидкость, 160 смешивающаяся во всех отношениях с растворителями

Поддержание молярного отношения тетрагидроал- и алкилантрахинонов в пределах 0,5-0,7 обеспечивает сохранение высокой скорости окисления гидрированного раствора:, которая имеется при начальном более низком суммарном содержании антрахинонов. Для поддержания высокой скорости гидрирования требуется увеличение количества катализатора гидриронания н реакционном объеме пропорционально увеличению суммарного содержания антрахинонон.

Пример l. Первоначальный рабочий раствор содержит 160 г/л (0,684 г.моль/л) антрахинонон, в том числе 55 г/л (0,233 r.ìoëü/ë) ,2-этилантрахинона, 75 г/л (0,312 г.моль/л) тетрагидро-2-этилантрахинона и 30 г/л(0,139 г.моль

/л) тетрагидроантрахинона. Моляр

1 ная доля тетрагидроантрахинонов в этом растворе О,бб. Полученный рабочий раствор (20 мл) гидрируют из.— вестным приемом н присутствии 0,6 г никелевого катализатора на 65% по карбонильным группам н течение

12 мин. Гидрированный раствор подвергают окислению, например, кислородом. Время полного окисления

31 мин. Образующуюся перекись водорода извлекают водой. Выход перекиси водорода 15. г/л рабочего раствора

Пример 2. В рабочий раствор по примеру 1 добавляют 2-изоамилантрахинон в количестве 35 г/л (0,127 ã.ìîëü/ë) и тетрагидро-2иэоамилантрахинон в количестве

75 г/л (0,259 г.моль/л) . Полученный рабочий растврр содержит суммарно

270 г/л (1,07 г.моль/л). антрахинонов. Молярная доля тетрагидроантрахинонов в этом растворе равна 0,66 °

Этот раствор (20 мл) гидрируют в присутствии 0,93 г никеленого катализатора известным приемом на 65%

465070

Корректор 0. МакаренкЬ

Техред М. Тепер

Редактор С. Титова

Тира к 471 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 6477/2

Филиал ППП Патент, r. Уагород, ул. Проектная, 4 по карбонильным группам в течение

12 мин, Гиирированный раствор подвергают окислению, например, кисло-. родом. Время полного окисления

31 мин. Образующуюся перекись водорода извлекают водой, Выход переки.си водорода 23,6 г/л..

Пример 3. В рабочий раствор по примеру 1 добавляют тетрагидро2-изоамилентрахинон в количестве

l.10 г/л (0,386 r.ìoëü/ë). Полученный рабочий раствор содержит суммар. ,но 270 г/л (1,07 г.моль/л) антрахинонов. Молярная доля тетрагидроан" трахинонов составляет 0,78. Полученный раствор (20 мл) гидрируют по примеру 2. Гидрированный раствор подвергают окислению, например, кислородом. Время полного окисления

37 мин.Образукицуюся перекись водорода извлекают водой. Выход перекиси () водорода 23 6 г/л.