Способ получения ди( -хлорэтил) -(триалкилсилилалкилтио) этилтиофосфонатов

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

" 465403

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 27.02.73 (21) 1888116/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 30.03.75. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 13.Х1, 1975 (51) М. Кл. С 071 9/40

Государственный комитет

Совета 1йиниотров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

О. Е. Насакин, В. В. Кормачев и В. А. Кухтин

Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ (II-ХЛОРЭТИЛ)-$-(ТРИАЛКИЛСИЛ ИЛАЛ КИЛТИО) ЭТИЛФОСФОНАТОВ

5 гдеи — 1 — 3

R, R — алкил.

Изобретение касается синтеза новых кремнийсерусодержащих производных фосфоноBblx кислот, а именно, соединений, содержащих группировку Si — (С), — P. Такие соединения относятся к самому устойчивому классу кремнийфосфорсодержащих соединений.

Известно, что соединения, содержащие связь Si — H, могут присоединяться к непредельным производным фосфора с получением соответствующих кремнийоргапических эфиров кислот фосфора. Однако кремнийсодержащие тиолы ранее в подобную реакцию не

ВВОДИЛИСЬ.

Полученные соединения могут найти применение в качестве лекарственных препаратов, инсектицидов, огнестойких добавок к тканям, полимерным материалам.

Предложен способ получения ди(р-хлорэтил) -р- (триалкнлсилилалкнлтно) этнлфосфонатов путем взаимодейст1вия ди (P-хлорэтил) винилфосфонатов с кремнийсодержащимн тнолами (предпочтительнее в молярное соотношение 1:1,2) нрн 30 — 35 С и непрерывном облучении ртутно-кварцевой лампой

Г1РК-2 В течение 18 — 20 час по следующей схеме: (C1CH CHgO1gPCI1= Cilia+ HS (CHg) „S1RR г

2 -(С1СНеСНеО) PCHе — CHеS (СН ) „SiRR

Продукты реализации выделяют последующей вакуумперегонкой. Выход продуктов

10 реакции 76 — 85%). При этом практически отсутствуют побочные продукты, так как головную фракцию, представляющую собой смесь исходных фосфоната и тиола, вновь можно использовать для реакции.

Пример. Ди ($-хлорэтил) -P- (триметилсилилметилтио) этилфосфонат-1.

В кварцевую ампулу (длина 40 см, диаметр 2 см) загружают 4,5 г ди ((-хлорэтил) винилфосфоната и 3 г триметилсилилметантиола и содержимое ампулы при 30 — 35 С н частом встряхивании облучают ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 в течение 18 час. После25 дующей перегонкой в высоком вакууме в атмосферс сухого аргона выделяют 5,2 г (76 "/о) целевого продукта — 1. Константы приведены в таблице. Аналогично получены другие ди (р-хлорэтил) + (триалкилсилилалкилтио), зО этилфосфонаты (см. таблицу).

465403

Формула

7!n

ДЗО о

CJ х х х о

С)

Г! сС ! о х й! ж х

С!оН250зр SC)2$!

76 137 †!38

0,002

8,53 8,77

86,58

8,91 9,07

СНЗCHЗSCH2Si(CHg з

7,94

0,538

1,4962, 86,34!

1,4960 91,45!

С! tH2505PSC)2$i

9).! 9

8,31 8,44

8,39 8,73

80 140 — 141

0,001,.Н СН,$СН CH Si!СНз)з

),1733

0,53!

7,64

8,00 8,12

С,ЗН2705Р$С12$!

96,18

95,81

1,4930

84 !60 — 161

0,0002

8,2) 8,40

0,488

1,! 518

7,36

CHгСН $СН СН СН, $) (СНЗ)ЗЗ

150 152

00000

С!зНго05Р$С)2$!

100,43

100,31

7,59 7,84

8,02 8,11

l,4857

1,1228

7,10

0,504

84 156 — 158

0,00002

109,67

6,50 6,63

7,01 7,11

С!Знззозр$С!2$1

109,99

7,55

1,1148

7,41 7,32

6,53 6,88

1,4910

7,33

0,565

180 †1

0,00005

118,91

СНЗСH2SСНЗСНЗ

$1 (СзН7) з

С!7Н3703Р$С)2$1

118,64

6,22

1,0998

6,1 1

1,4900

0,675

Предмет изобретения

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 30 — 35 С и ультрафиолетовом облучении.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении ди (P-хлорэтил) -винилфосфонатов к кремнийсодержащи м тиол à м 1:1,2.

1. Способ получен!ия ди (P-хлорэтил)-Р(триалкилсилилалкилтио) этилфосфонатов, отлича7ощийся тем, что ди (P-хлорэтил) винилфосфонат подвергают взаимодействию с триалкилсилилалкантиолами с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель М. Коротеев

Техред М. Семенов

Корректор Л. Орлова

Редактор E. Да йч

Sat!3ç 4897 Изд. Л% 1327 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и огкрытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

СНз

CH2СН2$СН2CH2S! (С,НЗ), СНЗСН2$СНЗСНЗСНг

Si (C2H5) з! î О о

E а х

FE !; о о

Ф "., и

Ы

3 х о

<О

l и х

Zl о