Пресскомпозиция

 

>, i

II

>I

/» 507256

Сова Советских

Социапистииеских

Республик : (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 31.01.74 (21) 1992505/23-5 (23) Приоритет — (32) 09.02.73 (31) P 2306463.3 (33) ФРГ

Опубликовано 15.03,76. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 06.01.77 (51) М,Кл,- С 08L 61/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК 678.632(088.8) (72) Авторы изобретения Иностранцы

Петер Гартманн, Эрнст Рос, Эрих Эш, Германн Фриз и Гюнтер Генце (ФРГ) Иностранная фирма

«Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ПPECC-КОМПОЗИцИя

Изобретение относится к пресс-композициям фрикционного назначения.

Известна пресс-композ|иция, содержащая смесь фенолформальдегидной ц полисилоксановой смол (полимера силоксана и оксиалкилена) и различных наполнителей.

Однако известная пресс-композиция не обеспечивает высокой термостабильности, например, изделия на ее основе при применении в качестве фрикционной накладки полностью разлагаются.

Цель изобретения — обеспечение высокой термостабильности изделий на основе фенол и/или крезолформальдегидных смол, смешанных с полисилоксановыми смолами.

Цель достигается путем использования полисилоксановой смолы, элементарное звено которой включает структурные элементы

RS1O>/» Й2$гО>/» СоНо$10>/> > Кз$10я где К вЂ” алкил Сг — С4, при весовом соотношении фенольной смолы и соединения полисилоксана 1 — 4: 1.

В качестве фенол- и/или крезолформальдегидных смол можно приме/нять полученные известным способом при взаимодействии фенола и/или крезола с водными растворами формальдегида смолы, причем молярное соотношение составляет 1: 0,6 — 1: 1,4, в присутствии кислого или основного катализатора. Предпочтительно применяют новолаки, 2 получаемые конденсацией фенолов и модных растворов формальдегида при молярном соотношении 1: 0,7 — 1: 1, в присутствии кислого катализатора, например щавелевой кис5 лоты, отделением смоляной фазы, сушкой, отгонкой воды и последующим измельчением остающейся смолы.

В качестве полисилоксановых смол пригодны полимеры со следующими количества1р ми структурных элементов, мол. % (в скобках предпочтительные количества):

70 — 98 (80 — 95) RS iO /„

2 — 20 (5 — 15) RgSiO >/, 0 — 10 (2,5 — 5) СоНз$10./, 15

0 5 (1 — 2) R3SiO,:

Остаток R означает алифатический углеводород с 1 — 4 атомами углерода, как метил, этил, пропил и/или бутил. Сумма указанных

2р мол. % для структурных элементов полисилоксанов в каждом случае составляет 100%.

Полисилоксановые смолы в незначительной степени имеют концевые группы, обладающие и ОН- и OR-радикалами. 510/ -ный раствор

25 силоксановой смолы в ксилоле отличается вязкостью 5 †1 см2/с, измеренной при 20 С.

Полисилоксановые смолы можно получать известным способом, целенаправленным гидролизом следующих мономеров: RSiX>, Зр 14$гХе, СоНо$1Хз, RqSiX в указанном желае507250

Потеря веса () смол

Смесь I+ II в соотношении

4:1

2:1

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,5

1,0

2,5

5,0

6,5

8,5

10,0

1 1,5

12,5

0,5

1,5

2,0

3,5

4,5

5,0

6,5

10,0

15,0

22,5

31,0

35,5

40,0

42,0

44,5

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,5

1,0

1.5

2,5

3,0

4,0

6,0

7,0

7,5

9,5

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,5

1,5

2,0

3,5

6,0

9,0

1 1,5

13,5

16,0

800

1,0

1,0

1,5

1,5

1,5

2,0

3,5

6,0

10,0

14,0

17,0

20,0

22,0

65

3 мом составе, причем Х означает хлор и/или

О-алкил с 1 4 углеродными атомами, в случае необходимости, в присутствии органических растворителей, например толуола, ксилола, метанола, этанола, бутанола, и, в случае необходимости, в присутствии основания или кислоты.

Содержание применяемых полисилоксановых смол в смеси полимеров составляет

10 — 70, предпочтительно 20 — 50 вес. %.

Применяемые для получения стабильных к высоким температурам формованных изделий смеси смол получают, тщательно размешивая фенол- и/или крезолформальдегидную смолу с полисилоксаном при температурах, недостаточных для отверждения компонентов смолы (в общем при температурах ниже

70 С), в случае необходимости, в присутствии органического растворителя, такого как бензол, толуол, ксилол, метанол, этанол, бутанол, уксусный эфир и/или ацетон. Предпочтительно смешение осуществляют в присутствии одного из указанных растворителей или в смеси растворителей. Процесс смешения можно проводить с помощью, например, мешалки, барабанного смесителя или закрытого смесителя. Полученную смесь отверждают при 150 — 450 предпочтительно при 250—

400 С, в случае необходимости, под давлением, причем давление можно варьировать в соответствии с температурой отверждения применяемого растворителя и в зависимости от желаемых свойств формованного изделия.

В качестве неорганических или органических наполнителей можно применять, например, металлы и/или окислы металлов, плавиковый шпат, асбест, кремневую кислоту, бутилкаучук, нитриловые и/или хлоропреновые каучуки.

Добавление инициаторов для отщепления формальдегида, таких как, например гексаметилентетрамин, триоксиметилен или полиоксиметилен, с целью отверждения формовап5

4 ных изделий не обязательно, однако возможно.

В таблице приведенные данные потери веса пяти проб смолы, определяемой термогравиметрическим методом под азотом (760 мм рт. ст.), скорость изменения температуры

20 С/мин.

С м о л а 1. Фенолформальдегидная смола, состоящая из 89 вес, % новолака, получаемого известным способом при взаимодействии фенола с формальдегидом (при молярном соотношении 1: 0,8), 10 вес. % гексаметилентетрамина и 1 вес. % фталевого ангидрида, отверждаемого нагреванием до 250 С в течение 1 ч.

С м о л а П. Полиметилсилоксановая смола с содержанием 3 мол. % фенилоилоксана предпочтителыно в виде 50 k-ного (по весу) раствора в ксилоле, имеющая вязкость

40 — 60 сСт, нзмеренную при 20"С. Отверждепие осуществляют, нагревая до 350 С в течение 3 ч.

Смеси смол 1 и II.

80 вес. % смолы I и 20 вес. смолы П (в пересчете на твердое вещество) в виде

51%-ного раствора в ксилоле с помощью смесителя тщательно смешивают в течение 5 мин при комнатной температуре и полученную смесь отверждают в течение 3 ч при 350 С.

60 вес. /о смолы 1 и 33 вес. % смолы II (в пересчете на твердое вещество) смешивают и отверждают аналогично примеру 3.

50 вес. % смолы 1 и 50 вес. /о смолы II (B пересчете на твердое вещество) смешивают и отверждают аналогично примеру 3.

Как видно из данных таблицы, фенолформальдегидная смола 1 имеет потерю веса 10% уже при температуре 450 С, полиметилсилоксановая смола II имеет ту же самую потерю веса при температурах выше 800 С.

Добавляя 20 /о смолы II к смоле 1, получают смолу, которая только при температуре

600 С имеет ту же самую потерю веса. При добавлении 33% смолы II соответствующая потеря достигается при еще более высокой температуре, т. е. 700 С. Увеличение добавки до 50% вызывает, однако, незначительное ухудшение термостабильности, Оптимальным соотношением компонентов смеси является соотношение фенолформальдегида и полиметилсилоксановой смолы равное 2; 1.

Благодаря хорошей термостабильности смеси фенолформальдепидных и полиалкилсилоксановых смол согласно изобретению могут быть применены для изготовления стабильных к высоким температурам пресс-масс, используемых как фрикционные обкладки, например, для сцеплений и тормозов.

Формула изобретения

Пресс-композ иция фрикционного назначения, содержащая смесь фенол- и/или крезолформальдегидной и полисилоксановой смолы, неорганические и органические наполнители, 507250

Составитель Н. Космачева

Техред T. Дмитриева

Корректор Л. Котова

Редактор Е. Хорина

Заказ 4909 Изд № 1202 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

NOT, Загорский филиал отличающаяся тем, что, с целью повышения термостойкости изделий на основе пресс-композиции, опа содержит полисилоксановую смолу, элементарное звено которой включает структурные элементы RSiO:,, RqSiO- .

СвНвЯО,:,„и КзЯО:, где R — алкил

С; — С, при .весовом соотношении феноли/или крезолформальдегидной смолы и полисилоксановой смолы 1 — 4: 1.